【正文】 烯含量的乙烯醋酸乙烯共聚物項目。工藝技術方案 EVA樹脂大多采用高壓本體聚合法生產(chǎn)。VA含量在40％ 一70％的EVA彈性體，這類共聚物一般是無定形的，它可以用高壓本體法生產(chǎn)，但大多數(shù)是在中等壓力下用溶液聚合法來制造，據(jù)報道，此類產(chǎn)品的生產(chǎn)在國內(nèi)尚屬空白。如果產(chǎn)品混合物含有高熔體指數(shù)和粘稠EVA時，造粒和產(chǎn)品處理設備必須改造。① 引發(fā)劑配備 ．共聚采用引發(fā)劑(如氧，有機過氧化物．過氧化氫等)。剩余的低壓氣體必要時為控制生產(chǎn)回路惰性氣體積累量經(jīng)小部分排往乙烯裝置之后，也循環(huán)去共聚?！? 用管式反應器生產(chǎn)的EVA廣泛用于薄膜生產(chǎn)，特別是高透明度薄膜。當溫度上升到8O℃、壓力達6MPa時，連續(xù)加入定量VAC單體、表面活性劑、催化劑， 同時通入定量乙烯。計量包裝。含有EVA樹脂的阻隔性結(jié)構，可以大量在硬質(zhì)包裝和軟包裝中使用，也可用于包裝溶劑、化學品和農(nóng)藥。當采用聚乙烯醇及低分子乳化體系時，產(chǎn)品的性能則較為適中。加入交聯(lián)劑乙二醛時，可得到貯存性能好、耐水能力強的產(chǎn)品 。亞洲生產(chǎn)商近期目標是擴大30%～33％醋酸乙烯含量的乙烯醋酸乙烯共聚物（EVA）產(chǎn)量，以滿足太陽能面板市場的需要。由于大部分消費領域已較為成熟，未來5年VAM需求增長最快的領域?qū)⑹且蚁┮蚁┐脊簿蹣渲?EVOH)，有望以年均6%7%的速度遞增，但不會對VAM需求產(chǎn)生太大影響，因為EVOH占VAM需求總量的比例不足6%。而此間東南亞、東北亞的乙烯報價有向1700美元/t進軍的趨勢，預示今后國際乙烯的市場價格還有上漲的空間。雖然中國市場對乙烯需求強勁增長，但未來幾年中國和中東地區(qū)大量新建的乙烯裂解裝置陸續(xù)投產(chǎn)，將使得全球乙烯市場供應過剩。目前，我國EVA樹脂的自給率仍然只有50%，一部分需求只有通過進口來解決，尤其是我國不能生產(chǎn)的EVA材料，其定價權基本依服于國際定價。EVA市場價格走勢2006年1月2008年7月，國內(nèi)EVA價格變化見表51。新增產(chǎn)能3950萬噸。2007年乙烯的價格整體呈高位震蕩整理走勢，但趨勢向上，直到年底，乙烯價格仍維持在1200美元/t左右的水平。分析人士稱，未來幾年全球VAM市場前景看好。（2）EVA應用領域開發(fā)太陽能電池是當今世界研究的熱門話題，而EVA性能最適合生產(chǎn)太陽能電池板，從而推動了EVA在該領域的廣泛應用，進一步加速了乙烯醋酸乙烯共聚物需求增長。此外， 日本用于紙加工、纖維加工等方面的一些EVA乳液產(chǎn)品亦是乙烯一醋酸乙烯與第三組分單體的共聚物，用于靜電植絨的具有自交聯(lián)性的一些EVA乳液產(chǎn)品亦是乙烯一醋酸乙烯與具有活性基團的第三單體共聚物，外加增塑、增粘、交聯(lián)等助劑或乳液共混等辦法來改性。c．采用不同的乳化體系據(jù)報道：當采用聚乙烯醇保護膠的乳化體系時，產(chǎn)品具有濕粘能力強。利用各種助劑對樹脂進行適當?shù)母男裕赏貙挊渲刑匦缘膽每臻g，還可以改進混合物料的總體性能從而得到性能更為優(yōu)良的制品。預制乳液、連續(xù)引發(fā)劑加料結(jié)束后，進入整理期，依次打入整理引發(fā)劑、整理活化劑后，將反應溫度維持在85℃．壓力降到第三設定點，整理期結(jié)束，乙烯放空到火炬焚燒。 ● 聚合反應 聚合反應采用中壓乳液聚合工藝， 其反應系統(tǒng)由反應釜、循環(huán)泵和換熱器組成。● 高壓反應釜較管式反應器的生產(chǎn)能力大● 據(jù)報道，現(xiàn)在有專門設計的管式反應器，其生產(chǎn)的EVA具有高的VA含量，可有與高壓反應釜相當?shù)纳a(chǎn)能力● 管式反應器較高壓反應釜單程轉(zhuǎn)化率高l5%● 釜式反應器工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品較管式反應器工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品，通常具有一個較寬的分子量分布，較窄的支鏈分布，一個較高的長支鏈度和一個更復雜的長支鏈結(jié)構，且同時具有管式反應器工藝所能達到的高VA含量的EVA產(chǎn)品。由高壓分離來的氣體，在循環(huán)回初級壓縮機出口之前，經(jīng)冷卻除去低分子量聚合物和重組分。Chemical公司。 EVA樹脂生產(chǎn)工藝技術目前國外EVA樹脂大多是在高壓低密度聚乙烯生產(chǎn)裝置上生產(chǎn)的，可同時切換生產(chǎn)低密度聚乙烯。市場上的EVA樹脂大多采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝生產(chǎn)，VA含量一般為5％～40％ 。國外EVA項目建設都具有一定的規(guī)模。太陽能電池板的需求上升推動乙烯醋酸乙烯共聚物需求增長，業(yè)內(nèi)人士預測該行業(yè)全球年需求量將以30%～40％速度增長。我國乙烯工業(yè)的發(fā)展為EVA產(chǎn)業(yè)發(fā)展創(chuàng)造了良好條件，應充分利用現(xiàn)有低密度聚乙烯裝置，進行改造以生產(chǎn)EVA產(chǎn)品。據(jù)初步了解，天津渤海集團正在籌劃建設一套產(chǎn)能不小于5萬噸的EVA裝置。北京燕山石化公司與美國杜邦公司合資建設的年產(chǎn)6萬t/a EVA裝置計劃于2008年底投產(chǎn)。中國石化北京燕化石油化工股份有限公司化工一廠新建的20萬噸／a LDPE裝置，可兼產(chǎn)EVA共聚物。（3）國內(nèi)EVA生產(chǎn)廠家及未來投資簡介1986年，中國石化上海石油化工股份有限公司通過技術改造在引進的LDPE裝置上生產(chǎn)出EVA樹脂。目前，粉體VAE在國內(nèi)的開發(fā)和生產(chǎn)還處于空白，屬于國外產(chǎn)品壟斷，價格非常昂貴，因此在我國發(fā)展粉體VAE是一個方向。盡管我國EVA乳液發(fā)展已漸成熟，但一些特殊用途的產(chǎn)品還沒有開發(fā)，如多元共聚VAE壓敏膠、醋酸乙烯一乙烯一叔碳酸乙烯酯、醋酸乙烯一乙烯一氯乙烯三元共聚涂料用EVA。國內(nèi)EVA乳液產(chǎn)品品種較少。專家建議：我國應充分利用現(xiàn)有低密度聚乙烯裝置進行改造以生產(chǎn)中低VA含量(≤28％)EVA，以節(jié)省投資。同時．我國又是當今世界園藝栽培面積最大的國家．棚膜覆蓋面積已達2OO0萬畝．棚膜年產(chǎn)量達70萬噸以上。表22給出了我國和發(fā)達國家EVA產(chǎn)品的消費結(jié)構占比情況。表32 我國EVA主要生產(chǎn)廠產(chǎn)能及產(chǎn)品牌號（2007年）生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力　萬噸牌號主要用途北京有機化工廠6+15*★（網(wǎng)上數(shù)據(jù)）重包裝袋、農(nóng)膜52食品包裝膜農(nóng)膜醫(yī)用和農(nóng)用膜142一般用途膜通用膜182交聯(lián)泡沫體183交聯(lián)泡沫體2221熱熔膠2825熱熔膠28150熱熔膠燕化公司5（很少生產(chǎn)）LD 358擠塑和薄膜級LD 362LD 361LD 369上海石化公司142擠塑和薄膜級擠塑和薄膜級擠塑和薄膜級大慶石化公司薄膜農(nóng)膜農(nóng)膜四川維尼綸廠４*VAE707乳液VAE705乳液南京揚巴公司20廣維集團*總計+*注：不帶*的數(shù)字為樹脂產(chǎn)能，帶*的為乳液產(chǎn)能南京揚巴公司是我國最大的EVA樹脂生產(chǎn)廠，北京有機化工廠是目前國內(nèi)最大的EVA乳液生產(chǎn)商。金額近5億美元；進口EVA乳液近4萬噸，；中國臺灣占國內(nèi)EVA進口量的35％、 韓國占20％， 日本占5％，其他如新加坡、美國也有一定的進口量。表31 近年國內(nèi)EVA供需狀況 萬噸1991年，／a乳液生產(chǎn)裝置；／a乳液生產(chǎn)裝置。擴能是為了滿足這種橡膠特種產(chǎn)品持續(xù)增長的需求。各種食物與藥物的包裝用， 牛皮紙袋接縫．18731875聯(lián)合石油公司AmSCRes 76007676賴克霍德公司ELVaCe I873～塑料薄膜／層木板復合， 紙板粘結(jié)．玻璃纖維／紙張．鋁箔． 薄膜粘，塑料薄膜．復合， 水泥添加劑 ．紙板粘接．包裝箱紙板粘結(jié)．18771875HVELVACeAM粘合劑CLK嵌縫，密封膠CM水泥粘合劑意大利蒙特愛迪生公司ViaaViLEVA O4室內(nèi)外乳膠漆．涂料， 熱封膠PVC／ 粘合劑 08德國華克化公司VinapaSET1粘合劑用 11涂料用 14涂料用 6305涂料用赫斯特MowiLituDM10涂料用日本住友化學SumikafLex400粘合劑用，建筑用．涂料用 500 510 610密封膠 751織鈁加工及紙加工用 752 753植絨用大日本油墨 6750涂料用可樂麗 4000紙類粘合用粘合劑用 500涂料用涂料用昭和高分子EVAP1涂料用EVAP2涂料用日本合成化學一般用 近年來國外EVA公司投資情況1998年，空氣產(chǎn)品公司與瓦克公司合資，空氣產(chǎn)品公司擁有了雙方的EVA乳液業(yè)務，而瓦克則擁有了雙方的EVA粉體業(yè)務。正是這一原因，使得EVA乳液的需求增長較其他乳液的高得多。⑵ EVA乳液產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀① EVA乳液生產(chǎn)現(xiàn)狀EVA乳液自問世以來，發(fā)展極為迅猛，遠遠高于聚醋酸乙烯和聚丙烯酸酯乳液的增長速度。美國LDPE裝置生產(chǎn)的共聚物中80％為醋酸乙烯一乙烯共聚物。⑴ EVA樹脂產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀① EVA樹脂生產(chǎn)現(xiàn)狀2006年全球EVA樹脂年產(chǎn)量超過150萬噸，其中，美國居首位，約為70萬t／a，日本約為25萬t／a ，德國約為24萬萬t／a 。隨后，UCC、Bayer、Exxon、日本三井、東洋曹達、住友、尤尼卡等30多家公司相繼投產(chǎn)EVA。但是單純的水泥制品存在容易龜裂和耐水性、耐沖擊力、耐酸性差的缺點，在一定程度上影響了水泥的實用效果。EVA乳膠漆可用作內(nèi)外墻涂料、屋面防水涂料、防火涂料、防銹涂料。EVA乳液具有良好的混容性：EVA乳液能與大多數(shù)添加劑混合，如分散劑、潤濕劑等，因而可以滿足各種不同需要；EVA乳液能與許多顏料和填料混合，而不會發(fā)生凝聚現(xiàn)象；EVA乳液能與許多低分子和高分子水溶性聚合物直接混合，如聚乙烯醇水溶液、淀粉或改性淀粉糊化液等；EVA乳液能與許多其它高分子聚合乳液直接混合，如聚醋酸乙烯乳液、聚丙烯酸酯乳液；EVA乳液能與醛、酯、酮、有機酸、多元醇、高級醇、鹵代烴、芳香烴等直接混合，如甲醛、鄰苯三甲酸二丁酯等。由于應用于這方面的量不是太多，且通過查閱大量的資料，鮮有報道，故在這里也不作詳述。EVA用于電線電纜等絕緣材料的優(yōu)點是可容納大量填料而不脆裂，且綜合力學性能無損失，容易交聯(lián)。EVA薄膜具有透明度高、抗沖擊韌性好、熱穩(wěn)定性好，具有生理無害性、透氣性、低溫收縮率低等優(yōu)點。VA含量低時EVA性能與高壓聚乙烯相似，隨著VA含量的增加，EVA 逐漸變得柔軟；VA 含量中等時其強度與增塑聚氯乙烯相近；VA 含量在60％左右時，EVA 成為無定形橡膠態(tài)， 此時強度達到最低點。其化學結(jié)構式為： H H H H[HCC]m—[C C]n H H H OCH3—C=O國際上把乙烯和醋酸乙烯的共聚物統(tǒng)稱為EVA。本文分析的地方，多引致專家或作者的意見，個別地方出于個人觀點，請仔細斟酌。國內(nèi)也有些專家將EVA分為兩大類：即EVA樹脂和EVA乳液，這可能是從物質(zhì)的狀態(tài)角度進行的分類，EVA彈性體被歸到EVA樹脂一大類的緣故。EVA的特性及應用領域⑴ VA含量在5％～40％ 的，一般稱為EVA樹脂，主要用來對聚乙烯改性、制造電線電纜料、薄膜以及其他成型制品和混合料等。② 應用于發(fā)泡制品領域：發(fā)泡制品使用的EVA樹脂VA含量在15%～30%?？芍浦锌杖萜鳌⒄饎游掌?、隔音板、擋泥板、地板墊、啤酒瓶等的緩沖墊、油桶及塑料容器的蓋、便器蓋、洗衣機密封軟塞、密封環(huán)、自行車座墊、玩具、防護帽、滑雪擋板、安全帶、安全帽等。EVA乳液主要用于膠粘劑、涂料、水泥改性劑和紙加工，具有許多優(yōu)良的性能。 EVA乳液具有良好的粘接性：它對纖維、木材、紙張、塑料薄膜、鋁箔、水泥、陶瓷等制品有很好的粘合作用。 ③ EVA乳液應用于紙品加工隨著合成高分子技術發(fā)展，許多高分子物質(zhì)在紙加工中發(fā)揮極大的作用，特別是一些合成高分子乳液在紙加工中更具有優(yōu)越性，EVA乳液就是其中之一。表11為EVA主要用途一覽VA%性質(zhì)應用1—6%外觀和物理機械性能與LDPE相似，而透明性、柔韌性、耐應力開裂性和熱封性均有明顯改進農(nóng)用薄膜、熱收縮薄膜、包裝薄膜和復合薄膜的熱粘接層，亦可作電纜護套。其中EVA樹脂最大生廠商是美國杜邦公司，E