鹵代烴alkylhalppt課件(存儲版)
【正文】 C 2 H 5C H 3HC H 3B rHHC 2 H 5H 3. E1機(jī)制 s t e p 1 C H3 C C lC H 3C H 3s l o wC H 3 C+ + C lC H 3C H 3s t e p 2 H O : C+ C H 3C H 3CHHHf a s tC = CHHC H 3C H 3+ H 2 O 反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體，伴有 重排發(fā)生。 C H 3 C H 2 S C H 2 C H 2 C l + H 2 OkC H 3 C H 2 S C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C l + H 2 OK 39。 溶劑 乙醇 乙酸 醇 ? 水 =2 ? 3 醇 ? 水 =1 ? 4 水 相對速率 1 2 100 14000 ~105 在 SN1反應(yīng)中，增加溶劑的極性或使用質(zhì)子溶劑，有利于鹵 代烷的離解。 堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。 在 SN1反應(yīng)中 (中間體 )： C H 2 + CHH（ 芐 基 碳 正 離 子 ）+在 SN2反應(yīng)中 (過渡態(tài) )： C H 2 = C H C H 2 B r S N 2 過 渡 態(tài)HHHHN uB rR e l a t i v e r a t e o f S N 2 r e a c t i o nC o m p o u n d R e l a t i v e r a t eC H 2 C lC H 2 = C H C H 2 C lC H 3 C H 2 C l9 33 31 ? 下列每一對化合物，哪一個更易進(jìn)行 SN1反應(yīng)？ (B) (A) ? 下列每一對化合物，哪一個更易進(jìn)行 SN2反應(yīng)？ (B) (B) a . C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3 C H 3 C H 2 C C H 3 B r B rC H 3b . ( A ) ( B )( A ) ( B ) C HB rC H 2 B ra . C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3C H 3C lC H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3C l( A ) ( B )b . C H 3 C C H C H 3IH 3 CC H 3C H 3 C H 2 C H C H C H 3I ( A ) ( B )H 3 C ? 乙烯型鹵化物與芳香型鹵化物是否容易發(fā)生親核取代反應(yīng)， 為什么？ pπ 共軛使 CX鍵具有部分雙鍵的性質(zhì) R X + A g O N O2乙 醇R O N O2 + A g XC H2= C H C H2X 室 溫 C H2X( ) C H2= C H ( C H2) Xn( n 2 )加 熱C H2= C H XX( )加 熱 無C H 3 C H = C H C l C H 3 C H C H = C l+_ 2）離去基團(tuán) —— 鹵原子的影響 CX鍵弱， X容易離去； CX鍵強(qiáng)， X不 易離去； X離去傾向： I Br Cl F 離去基團(tuán) (X)在親核取代反應(yīng)中的相對速率 離 去 基 團(tuán) F C l B r I 相 對 速 率 1 0 2 1 5 0 1 5 0 CX鍵 強(qiáng)弱與 X的電負(fù)性有關(guān)、與堿性強(qiáng)弱有關(guān)。N u+ 50% 50% 外消旋產(chǎn)物 進(jìn)攻概率相等 SN1反應(yīng)的立體化學(xué)特征是外消旋化。R 39。過渡態(tài)為勢能最高點(diǎn)、控制反應(yīng)速率，雙分子 參與。R 39。 C 5 H 1 1 C l + N a O H C 5 H 1 1 O H + N a C lC H 3 C H 2 C H 2 O N a + C H 3 C H 2 I C H 3 C H 2 C H 2 O C H 2 C H 3 + N a IH 2 O X( R = M e , 1oo r 2o )O HR O HR O R 39。 C CR X( X = C l , B r , I ) 1. 親核取代反應(yīng)的機(jī)理及其立體化學(xué) 1）雙分子親核取代反應(yīng) (SN2) 機(jī)理及其立體化學(xué) C H 3 C l + O H 6 0o CH 2 O C H 3 O H + C l反 應(yīng) 速 率 = k 2 [ C H 3 C l ] [ O H ] No [ CH3Cl ] [OH] Rate(mol L1 S1) 1 107 2 107 3 107 4 107 H O + C C lHHHH O CHC lH HH O CHHH+ C l 反 應(yīng) 物 過 渡 態(tài) （ T . S ） 產(chǎn) 物H O + C HC lHHHO C ClHH HH O CHHH+ C l 勢能? ? ? ? [ ] 反應(yīng)一步完成。 CR 39。 39。 離解成碳正離子的傾向： 3 o R X 2 o R X 1 o R X C H 3 X? 從烷基結(jié)構(gòu)看親核取代反應(yīng)的活性： C H 3 R C H 2 R 2 C H R 3 CS N 2 S N 2 S N 2 S N 1 S N 1 ? 苯甲型和烯丙型鹵化物進(jìn)行 SN1或 SN2反應(yīng)，活性都較高。 a. 在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。 N H 2 N H 3 4
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