鹵代烴alkylhalppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 4. X2(X=Br, Cl)與烯烴反應(yīng)制鄰二鹵化物。 ? 與含活潑氫化合物反應(yīng) .。 ? 消除需符合 共平面 幾何要求（ HCCX 共平面） C CHX H X C = C 反式共平面消除 （能量低） C CH X H X C = C 順式共平面消除 ? 當(dāng)反式不能消除時(shí)用順式消除 CH鍵和 CX鍵的斷裂、 ?鍵的形成協(xié)同進(jìn)行，經(jīng)過渡態(tài)一步完成。 SNi (Substitution Nucleophilic internal) N H 2B rN H 2+S N i 2 H+N HB rB r H+NB rS N i 2N++ B r 五元、六元環(huán)，成環(huán)時(shí)環(huán)張力小，過渡態(tài)勢(shì)能低、活化能低， 成環(huán)反應(yīng)容易進(jìn)行。 R 3 P R 3 N d. 負(fù)離子的親核性大于它的共軛酸 R O R O H 。 SOOO C H 3 C H 3 O S O C H 3OOSOO OC H 3 O S O OO 3）親核試劑的影響 對(duì) SN1反應(yīng)影響不大。 空阻越大 ， SN2 反應(yīng)速率越小。 + CR 39。 ?rac / ?exc = 2 C H 3 CC H 3B r + O H C H 3C H 3 C O C H 3H 2 O C H 3 CC H 3O H + B r C H 3 ?= k1[(CH3)3CBr] 2) 單分子親核取代反應(yīng) (SN1)機(jī)理及其立體化學(xué) C H 3 CC H 3B r C H 3C H 3 CC H 3C H 3+ + B r C H 3 CC H 3C H 3++ O HC H 3 CC H 3O H C H 3（ 1 ）（ 2 ）s l o wf a s t T1T2R3CX +OHR3C++Br+OHR3COHE 決定速率步驟僅涉及一 種分子 (底物 )。3X+C NS HR S H醇醚酯銨 鹽腈硫 醇炔R C NR C C R 39。 底物： 反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)。 C O OR O C O R 39。 * I + C IC H 3HC 6 H 1 3C H 3 C O C H 3* I CC H 3HC 6 H 1 3+ I R S Walden (瓦爾登 ) 轉(zhuǎn)化。R+ N u : N u CR 39。 H2OS N 1 +重 排C H 3 C C H C H 3C H 3H3 C+H2OC H 3 C C H C H 3C H 3H3 CO HC H 3 C C H C H 3C H 3B rH 3 CC H 3 C C H C H 3C H 3H 3 C H+ SN1反應(yīng)的另一個(gè)特點(diǎn)：反應(yīng)伴有 重排 。堿性較強(qiáng)的基團(tuán)是不好的 離去基團(tuán)。 R 3 C R 2 N R O F R 3 P R 2 S c. 在同族元素中，周期高的原子親核性大。 SN2反應(yīng)中 , 增加溶劑極性 , 使負(fù)離子親核試劑溶劑化 , 降低 試劑的親核性，反應(yīng)速率減慢。 C B rC O O C H 3HO H C O HC O O C H 3H( S )( S )C 2 H 5 S :C H 2 C H 2C l C l C 2 H 5 S +C H 2 C H 2: O H 2C 2 H 5 SC H 2 C H 2+ O H2 H +C 2 H 5 SC H 2 C H 2O H 反應(yīng)經(jīng)歷環(huán)狀過渡態(tài) CC: OOB rH3 CHS N i 2 CCOOH 3 C H: O HS N 2 CCOO HH3 CHO C 6 H 5 C H = C H C H 2 C H 2 C H 2 C l O HH 2 OC 6 H 5 C HO HC H 2C H 2C lC H 2C 6 H 5 C H = C H C6 H 5 C H+H 2 OO H C CH O+CHCB rC 2 H 5HC H 3CHCO HC 2 H 5HC H 3C H 3HC 2 H 5HC CH H+C H 3 C 2 H 5? 鄰基參與有時(shí)得到一定構(gòu)型的 重排產(chǎn)物。 中間體： 碳負(fù)離子。 B r + ( C H 3 ) 2 C u L i d i e t h y l e t h e r C H 3 R X [ 還 原 劑 ] R HC l C H 2H 2 / p dC H 3 催 化 氫 解C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3B rZ nC H 3 C O O H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 還原試劑 : LiAlH4 NaBH4 Zn/HCl HI 催化氫解 Na + NH3等 五 . 鹵代烷的還原反應(yīng) 六 . 鹵代烷的合成 1. 烷烴 鹵代。 + X ( 鹵 素 交 換 )。 X R R 39。 反應(yīng)速率 =?[RX][B] HBXHBX?— ?— ?— ?— 對(duì)位交叉構(gòu)象 重疊構(gòu)象 C 6 H 5HH 3 CB r HC 6 H 5 B rHC 6 H 5HC 6 H 5H 3 C H B rC H 3C 6 H 5HC 6 H 5( Z ) 反式共平面消除 反式消除與順式消除其過渡態(tài)能量比較： HHB rHC 2 H 5N a O HC 2 H 5 O HC H 3 ?
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1