自由基本體聚合原理及生產(chǎn)工藝(存儲(chǔ)版)
【正文】 汽和空氣的混合物與火接觸而初次發(fā)生閃光時(shí)的溫度。 （ 3）單體精制 雜質(zhì)： 對(duì)叔丁基鄰苯二酚（ TBC）（苯乙烯在蒸餾及貯存過(guò)程中會(huì)發(fā)生自聚）；乙苯、 2－甲基苯乙烯、異丙苯等。 由預(yù)聚釜出來(lái)的混合物轉(zhuǎn)化率為 30%～35%。 分離及聚合物后處理 塔底熔融產(chǎn)品 → 真空脫除單體和低聚物 → 塔底篩板 →細(xì)條狀聚苯乙烯 → 牽引、流水冷卻 → 切粒機(jī)造粒 → 水流輸送→ 過(guò)濾 → 脫水 → 干燥 → 成品包裝。 采用該流程可有效避免塔式反應(yīng)流程致易出現(xiàn)的反溫現(xiàn)象 討論：反應(yīng)溫度與產(chǎn)物分子量的關(guān)系 作為通用級(jí)聚苯乙烯必須控制分子量在 5萬(wàn)一 10萬(wàn)之間 (重均分子量在 10萬(wàn)一 40萬(wàn)之間 )。 預(yù)聚合時(shí)應(yīng)選擇分解速率很快的高活性引發(fā)劑，引發(fā)劑的半衰期低于 10min，用量控制在盡可能使 10％以上單體轉(zhuǎn)化為宜，反應(yīng)時(shí)間 lh ；轉(zhuǎn)化率達(dá) 7％ 12％時(shí)，預(yù)聚合完成，此時(shí)引發(fā)劑已全部耗盡，轉(zhuǎn)化率不可能進(jìn)一步增高。 在后聚合時(shí)，傳熱效率很低，主要靠單體汽化回流排除熱量，此外尚可依靠夾套冷卻和可通冷水的攪拌軸進(jìn)行冷卻，以排除聚合熱。 氯乙烯回收裝置 氯乙烯貯罐 泵 聚氯乙烯儲(chǔ)槽 真空泵 冷凝器 預(yù)聚釜 后聚釜 后處理工藝流程圖 旋風(fēng)分離器 篩 篩 過(guò)濾器 風(fēng)機(jī) 研磨器 粉碎機(jī) 聚氯乙烯粗品 聚氯乙烯成品 氯乙烯非均相本體聚合的優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)： 無(wú)需介質(zhì)水，免去干燥工序； 設(shè)備利用率高，生產(chǎn)成本低； 熱穩(wěn)定性、透明性優(yōu)于懸浮聚合產(chǎn)品； 吸收增塑劑速度快，成型加工流動(dòng)性好。 甲基丙烯酸甲酯本體聚合的特點(diǎn)及合成的主要影響因素 。 產(chǎn)物孔隙率的控制： 若要求產(chǎn)品孔隙率高，必須降低最終轉(zhuǎn)化率或采用較低的聚合溫度，也可兩種措施并用。 ? 工藝條件： 不低于 62℃ ，反應(yīng) 3－ 9hr 。如果要求提高孔隙率可降低預(yù)聚溫度，但不能低于 62℃ ，否則將影響初級(jí)粒子和聚集體間的內(nèi)聚力。蒸出的苯乙烯經(jīng)冷凝，循環(huán)至預(yù)聚釜重復(fù)使用。汽化苯乙烯經(jīng)塔頂冷凝器冷凝再循環(huán)入單體貯槽內(nèi)，供循環(huán)使用。帶有球形蓋及底的鋁質(zhì)或不銹鋼的圓筒形設(shè)備， 內(nèi)部有傳熱盤管， 外壁有鋼質(zhì)夾套，并裝有不銹鋼的錨式或框式攪拌器。 由于苯乙烯分子中的乙烯基與苯環(huán)之間形成共軛體系，電子云在乙烯基上流動(dòng)性大，使得苯乙烯的化學(xué)性質(zhì)非?；顫?，不但能進(jìn)行均聚合，也能與其他單體如丁二烯、丙烯腈等發(fā)生共聚合反應(yīng)。 ]2； Rp = kp [ M在低壓分離器底部加入抗氧劑、抗靜電劑等后，與熔融狀態(tài)的聚乙烯一起經(jīng)擠壓齒輪泵送至切粒機(jī)進(jìn)行水下切粒。整根細(xì)長(zhǎng)的高壓管都布置有夾套。 釜式法上藝大都采用有機(jī)過(guò)氧化物為引發(fā)劑，反應(yīng)壓力較管式法低，聚合物停留時(shí)間稍長(zhǎng)，部分反應(yīng)熱是借連續(xù)攪拌和夾套冷卻帶走。丙醛作調(diào)節(jié)劑在聚乙烯鏈端部出現(xiàn)羰基。 提高反應(yīng)系統(tǒng)壓力，促使分子間碰撞，加速聚合反應(yīng)，提高聚合物的產(chǎn)率和分子量，同時(shí)使聚乙烯分子鏈中的支鏈度及乙烯基含量降低，如圖所示： 單程轉(zhuǎn)化率的影響 一般選定在 15％－ 30％，聚合物在釜中停留時(shí)間 15s 120s。 問(wèn)題： 為什么選用上述低活性引發(fā)劑？ 二、聚合工藝條件分析 溫度的影響 一般溫度選定在 130℃ － 280℃ ， 引發(fā)劑的半衰期為 1min 左右。聚合前，可用洗滌法、蒸餾法或離子交換去除單體中的阻聚劑。 討論：（ a）如何解決聚合收縮引起的板材表面凹痕等缺陷？ （ b）灌模后，在封口前為什么要排氣？ 厚度 20～ 50mm 的板材，采用水壓灌漿法，先將模具放入水箱中，在模具被水淹沒(méi)一半左右時(shí)開始灌漿，隨漿料的進(jìn)入模具逐漸下沉，待料液充滿模具后迅速密封，在操作過(guò)程中要避免水進(jìn)入模具內(nèi)。 注意： 染料與顏料表述上的差異??！ 預(yù)聚合（制漿）工段工藝流程 高位槽 轉(zhuǎn)子流量計(jì) 預(yù)熱器 預(yù)聚釜 冷卻釜 預(yù)配制的原料液 流量500L/hr－600L、 hr 預(yù)熱至50－60℃ 9095℃ ， 15－ 20min， 10－ 20％ 冷卻至 30℃ ，似甘油粘度， 1Pa s 討論： 鑄塑本體聚合法生產(chǎn)有機(jī)玻璃為什么要預(yù)聚合？ 縮短生產(chǎn)周期，使自動(dòng)加速現(xiàn)象提前到來(lái)； 預(yù)聚物有一定粘度，灌模容易，不易漏模； 體積已經(jīng)部分收縮，聚合熱已經(jīng)部分排除，利于后期聚合。 缺點(diǎn) 體系粘度大，聚合熱不易排出； 自動(dòng)加速現(xiàn)象嚴(yán)重，工藝難控，易爆聚。 介紹目前低密度聚乙烯的品種、特性及主要用途，合成原理及生產(chǎn)工藝過(guò)程，國(guó)內(nèi)外主要生產(chǎn)廠家簡(jiǎn)介。 介紹目前有機(jī)玻璃的品種、特性及主要用途，合成原理及生產(chǎn)工藝過(guò)程，國(guó)內(nèi)外主要生產(chǎn)廠家簡(jiǎn)介。 二、自由基本體聚合的特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn) 組分簡(jiǎn)單； 工藝過(guò)程較簡(jiǎn)單（轉(zhuǎn)化率高時(shí)，可免去分離
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