第4章烯烴和炔烴(存儲版)
【正文】 π 共軛 pπ 共軛 σ π 超共軛 σ P超共軛 有關(guān)的原子必須在同一平面上； 必須有可實現(xiàn)平行重疊的 P軌道； 要有一定數(shù)量供成鍵用的 P電子。 1176。 O H H O 176。 在不能自由旋轉(zhuǎn)的兩端原子上，必須 各自連接著兩個不同的原子或基團 。 五、烯烴和炔烴的加成反應(yīng) C C Y Z C CZY+ C C CCZYC CZYYZY Z Y Z+ ( Br2 / CCl4 ) 紅棕色 無色 （紅棕色褪去） C H 2 C H 2 + B r 2 C H 2 C H 2B r B rBr2Br2CH C HC HCHB rB rBr 2 C H C H B r 2+ 2 1. 加鹵素 反應(yīng)機理：離子型親電加成反應(yīng) 均裂（自由基反應(yīng)） 異裂（離子型反應(yīng)） 共價鍵的斷裂 ？ A∶ B 異 裂 A + ∶ B + C C H H H H + Br Br δ δ + C C H H H H B r + + B r C C H H H H Br Br δ δ + 第一步（以烯烴為例）： π 配合物 溴 離子 金 翁 B r+CCH HH HB r+ CCH HH HB rB r第二步： C C HC HC H 2B r B rCH 2？ C C B + r 溴 離子 金 翁 CH 2C HC H 2 C C HBr2+ 想一想 2. 加酸 H++ C C慢CHC+第一步： 1 2 CHC++ B rCHCB r第二步： 正碳離子 反應(yīng)機理：離子型親電加成反應(yīng) C H 2 C H 2 + H X C H 3 C H 2 X ( 活性 HI HBr HCl ) CH C H CH 2 C H B r+ HBr HBr CH3 CH B r 2C H 3C H 3 CHB rCH 2C H 3 C H 2 B rC H 3 C H 2CHHBr 不對稱烯烴 不對稱試劑 主要？ （主要產(chǎn)物） 馬爾科夫尼科夫規(guī)則：當不對稱烯烴與不對稱試劑進行加成時，試劑中帶正電荷 部分總是加在含氫較 多 的雙鍵碳原子上，而帶 負電荷 部分則加到含氫較少 的雙鍵碳原子上。 R C H 2 CH 2 R39。 C H 2 C H C lδ δ+ δ CH 2 C H C H 2Hδ+ 靜態(tài)共軛效應(yīng) 動態(tài)共軛效應(yīng) H+ CH2=CHCH= CH2 或 CH2=CHCH= CH2 δ δ+ δ δ+ δ δ+ 共軛體系極化時電荷密度“正負交 替”，且波及整個體系，影響是遠 程的。 1176。 雌性酮 反式活性比順式高 7~10倍 ? 1. 什么叫誘導(dǎo)效應(yīng) （ Ⅰ ） 在有機化合物中 ， 由于電負性不同的 取代基團的影響 ， 使整個分子中成鍵電 子云按取代基團的電負性所決定的方向 而偏移的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng) 。第 4章 烯烴和炔烴 Alkene and Alkyne 一、烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu) ? sp2 CH 2 C H 2 乙烯分子形成的示意圖 σ鍵和 π鍵的主要特點 σ鍵 π鍵 可以單獨存在，存在于任何共價鍵中 不能單獨存在，只能在雙鍵或叁鍵中與 σ鍵共存 成鍵軌道沿鍵軸“頭碰頭”重疊，重疊程度較大，鍵能較大，鍵較穩(wěn)定 成鍵軌道“肩并肩”平行重疊，重疊程度較小，鍵能較小，鍵不穩(wěn)定 電子云呈柱狀，對鍵軸呈圓柱形對稱。 O H O 176。 2176。 共軛體系的特點： （ b） （ d） （ c） （ a） C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2+C H 3 C H C H 2 C H C H 2+C H 3 C H 2 C H C H C
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1