紅外光譜分析紅外吸收光譜法(存儲(chǔ)版)
【正文】 納為：先特征 ，后指紋；先最強(qiáng)峰，后次強(qiáng)峰；先粗查，后細(xì)找；先否定，后肯定。 1 765cm1強(qiáng)吸收譜帶表明有羰基存在，結(jié)合最強(qiáng)吸收譜帶 1 230cm1和 1 140cm1的 COC吸收應(yīng)為酯基。內(nèi)部因素有以下幾種： 1. 外部因素 試樣狀態(tài)、測(cè)定條件的不同及溶劑極性的影響等外部因素都會(huì)引起頻率位移。例如酮的 C=O，因與苯環(huán)共軛而使 C=O的力常數(shù)減小，振動(dòng)頻率降低。 C O C I C O1 773cm1和 1 736 cm1出現(xiàn)兩個(gè) C=O吸收峰。由稀土金屬氧化物加壓成型后在高溫下燒結(jié)而成。 第二代紅外光譜儀的色散元件是衍射光柵。 （ 4）檢測(cè)器 檢測(cè)器是測(cè)量紅外光強(qiáng)度的大小并將其變?yōu)殡娪嵦?hào)的裝置。 光譜范圍： 7800350cm1?？稍诙虝r(shí)間內(nèi)進(jìn)行多次掃描，使樣品信號(hào)累加、貯存。水分的存在不僅會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗，而且水分本身在紅外區(qū)有吸收，將使測(cè)得的光譜圖變形。對(duì)于不宜研成細(xì)末的固體樣品，如果能溶于溶劑，可制成溶液，按照液體樣品測(cè)試的方法進(jìn)行測(cè)試。常用的紅外光譜溶劑應(yīng)在所測(cè)光譜區(qū)內(nèi)本身沒(méi)有強(qiáng)烈吸收，不侵蝕鹽窗，對(duì)試樣沒(méi)有強(qiáng)烈的溶劑化效應(yīng)等 。功能基定性是根據(jù)木素的紅外光譜的特征吸收譜帶測(cè)定它有哪些功能基，而結(jié)構(gòu)分析通常是紅外光譜與其他分析方法（如質(zhì)譜、核磁共振、 X射線(xiàn)衍射、元素分析等）相結(jié)合以確定其結(jié)構(gòu)。 二、定量分析 定量分析原理 與其它分光光度法（紫外、可見(jiàn)分光光度法）一樣，紅外光譜定量分析是根據(jù)物質(zhì)組分的吸收峰強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行的，它的理論基礎(chǔ)是 lambert－beer定律。 ： 近紅外區(qū)內(nèi)光散射效應(yīng)大，且穿透深度大，使得近紅外光譜技術(shù)可以用于漫反射技術(shù)對(duì)樣品直接測(cè)定。 ：它是一種間接檢測(cè)技術(shù) ,檢測(cè)的準(zhǔn)確性依賴(lài)于所建立的數(shù)學(xué)模型的精度 ,這就對(duì)數(shù)學(xué)建模工作提出了比較高的要求。 ： ? 近紅外光譜的信息必須由計(jì)算機(jī)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理及統(tǒng)計(jì)分析，一般一個(gè)樣品取得光譜數(shù)據(jù)后可以立刻得到定性或定量分析結(jié)果，整個(gè)過(guò)程可以在不到 2min內(nèi)完。三者的有機(jī)結(jié)合才能滿(mǎn)足快速分析的技術(shù)要求，是缺一不可的。 木素分離試樣用研壓制成透明的試片，并用紅外分光光度計(jì)得到相應(yīng)的紅外譜圖。 木素的紅外光譜定性分析 紅外光譜研究木素結(jié)構(gòu)可以分為定性分析和定量分析兩類(lèi)。 b 液膜法。液體石蠟自身的吸收帶簡(jiǎn)單，但此法不能用來(lái)研究飽和烷烴的吸收情況。濃度太小，厚度太薄，會(huì)使一些弱的吸收峰和光譜的細(xì)微部分不能顯示出來(lái)；過(guò)大，過(guò)厚，又會(huì)使強(qiáng)的吸收峰超越標(biāo)尺刻度而無(wú)法確定它的真實(shí)位置?？捎糜诳焖倩瘜W(xué)反應(yīng)的追蹤、研究瞬間的變化、解決氣相色譜和紅外的聯(lián)用問(wèn)題。傅里葉變換是通過(guò)一定的數(shù)學(xué)關(guān)系，把時(shí)間域函數(shù)和頻率域表示法聯(lián)系起來(lái)。 。色散元件是變復(fù)式光為單色光的部件。價(jià)格便宜。其結(jié)果是使振動(dòng)頻率發(fā)生變化，一個(gè)向高頻移動(dòng)，一個(gè)向低頻移動(dòng)，譜帶裂分。Oδ+δCROClCOCl COF 1 715cm1 1 800cm1 1 828cm1 1 928cm1 （ ii）共軛效應(yīng)（ C效應(yīng)）。 指紋區(qū)： δ=CH 出現(xiàn)在 955和 880cm1，由于烯鍵受到極化，比正常的乙烯基 δ =CH位置（ 990和 910cm1）稍低。 舉例： 例：由元素分析某化合物的分子式為 C4H6O2，測(cè)得紅外光譜如圖，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。 25 cm1有吸收，確定化合物是芳香族。 （ ii） 1 000~650cm1區(qū)域主要是 C— H的彎曲振動(dòng)吸收。例如水分子是非線(xiàn)性分子，其振動(dòng)自由度 =3 3－ 6=3. 在紅外光譜區(qū)均產(chǎn)生一個(gè)吸收峰，但是實(shí)際上峰數(shù)往往少于基本振動(dòng)數(shù)目。由選擇定則可知，振動(dòng)能級(jí)躍遷只能發(fā)生在相鄰的能級(jí)間 。 譜帶的位置 (波數(shù) )由能級(jí)變化的大小確定。 μ’=m1m2/（ m1+m2） (m為原子質(zhì)量 ) 原子質(zhì)量用相對(duì)原子量代替 : m1=M1/N, m2=M2/N 。 （ 2）紅外光譜特征性高。 遠(yuǎn)紅外區(qū)： 25 ?m以上， 轉(zhuǎn)動(dòng)區(qū)（價(jià)鍵轉(zhuǎn)動(dòng)、晶格轉(zhuǎn)動(dòng)） ，課用于純無(wú)機(jī)或金屬有機(jī)化合物的定性分析。 ：常溫下分子處于最低振動(dòng)能級(jí)，此時(shí)叫基態(tài)，V=0。采用傅里葉變換紅外光譜儀在一秒鐘以?xún)?nèi)就可完成掃描，為快速分析的動(dòng)力學(xué)研究提供了十分有用的工具。 cN?210 5 ≈1307 ? ??≈1307 (cm1) ? 12? ?c ??= = cN?210 5 ??Cm1 (2) μ為折合原子量 M MM M1 21 2?μ= 由此式可見(jiàn)，影響基本振動(dòng)頻率的直接因素是相對(duì)原子質(zhì)量和化學(xué)鍵的力常數(shù)。 二是振動(dòng)中偶極矩變化的程度。這種吸收的能量將取決于鍵力常數(shù)（ k）與兩端
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