化工熱力學(xué)---第3章均相封閉系統(tǒng)熱力學(xué)原理及應(yīng)用(存儲(chǔ)版)
【正文】 ??? ?????????? ?????05:56:54 ? ? RTZRTPVRTPVdVPVRTGdVPVRTARTPVdVPTPTHVRVRVVR1: ?????????????????????????????????????????????注05:56:54 狀態(tài)方程法 （ 1）以 T、 P為自變量的狀態(tài)方程 RTBPRTPVZ ??? 1 （兩項(xiàng)維里方程） ?BPRTV ??? dTdBPRTVP???????? ??dTdBTBdTdBPRTBPRTTVTVP???????? ?????????? ???PdTdBTBdPdTdBTBdPTVTVH PPPR ?????? ???????? ???????? ?????????? ??00代入式（ 336），有 注意 B只是 T的函數(shù) 05:56:54 例 計(jì)算 、 453K的飽和苯蒸氣的 HR和 SR，已知 ? ? ? ?3730??????? ?????????? ? 等溫PPR dPTVPRSPdTdBdPdTdBPRPRS PR ???????? ??? ?0m o l/cmTB.3421 0 0 078 ????????? ? ...R???????? ?????? ????????????????? ??434242 142100078100078m o l/J....R 179701314345310007843100078 4242 ????????????????????? ? ? ?Km o l/ ..R ???????? ????? 802142100078 4342解 05:56:54 （ 2） 以 T、 V為自變量的狀態(tài)方程 RK方程 1 . 51 . 51 l n 1RH a bZR T b R T V??? ? ? ?????? ?1 . 5l n l n 12R P V bS a bR R T b R T V? ??? ? ?????? ?adVPTPTRTPVH VVR 533 ??????? ???????????? ??? ?bdVVRTPS VVR 533 ??????? ?????????? ??05:56:54 SRK方程 11 l n 1RH d a bZ a TR T b R T d T V?? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ??? ? ? ? ???? ? 1l n l n 1R P V bS d a bR R T b R d T V? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ?? ? ? ?作業(yè)：推導(dǎo)以上各關(guān)系式。 真實(shí)氣體的熱容是溫度、壓力的函數(shù) 。本章只講授均相封閉系的計(jì)算。 05:56:54 重點(diǎn)講授內(nèi)容 1 從均相封閉系統(tǒng)的熱力學(xué)基本關(guān)系出發(fā)，獲得熱力學(xué)函數(shù)（如 U、 H、 A、 G、 S、 CP和 CV等）與 p、 V 、 T之間的普遍依賴關(guān)系； 2 掌握新逸度和逸度系數(shù)的概念及其計(jì)算方法； 3 將普遍化熱力學(xué)關(guān)系與具體的狀態(tài)方程相結(jié)合，得到適用于特定系統(tǒng)物性計(jì)算公式，從而達(dá)到由 pVT關(guān)系計(jì)算其它熱力學(xué)性質(zhì)的目的。 05:56:54 真實(shí)氣體的熱容 p p pC C C? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?01,p p r r p r rC C T P C T P?? ? ? ? ?? ? ? ?01,ppCC?? 可以利用普遍化圖表或者普遍化關(guān)系式求得。 *MMM R ??例如，對(duì)于焓和熵 **SSSHHHRR????05:56:54 理想氣體 dPPRdTTCdS P ????dTCdH P?? ? 將 T0和 P0下的理想氣體作為參比態(tài)，參比態(tài)的焓值和熵值分別用 H0* 和 S0*表示。此時(shí)，從蒸氣表中查出如下的基準(zhǔn)態(tài)值： ? ?Kkg/kg/kPPiia???????1398972879605:56:54 P kPa H kJ/kg 700 1000 Hi 82844928278284470010007007980...H. i?????S kJ/(kg?K) Si 02829 .H i ?70646 .S i ?88656694068865670010007007980...S. i?????? ? 04095139897064615473 72879028293148 016186 1 .... ... .fln ??????? ????ai 79 2 7? 9460079807927 ...i ???05:56:54 (3) 用狀態(tài)方程計(jì)算逸度和逸度系數(shù) 維里方程 dPPRTVP? ??????????01ln ?RTBPRTPVZ ??? 1RTBPRTV ?? 1RTBPdPRTBP ?? ?0ln ?① 以 T、 P為自變量的狀態(tài)方程 05:56:54 ② 以 T、 V為自變量的狀態(tài)方程 VpdVR T dZdpR T dZV dppdVpVdZ R TpV????????等溫時(shí))(?dPPRTVP? ???????? ?? 0 1ln ?代入下式 dVpVRTRTZZ V?? ?????? ????? 1ln1ln ?05:56:54 ② 以 T、 V為自變量的狀態(tài)方程 RK方程 SRK方程 PR方程 作業(yè) : 試推導(dǎo)以上方程 bVVb R TaRTbVpZpf?????? ln)(ln1lnbVVb R TaRTbVpZpf?????? ln)(ln1lnbVbVb R TaRTbVpZpf)12()12(ln22)(ln1ln?????????05:56:54 (4) 用普遍化關(guān)系式計(jì)算逸度和逸度系數(shù) ① 普遍化三參數(shù)法 ? ?? ? 1010 lnlnln ??????? ? ??? 或② 普遍化維里系數(shù)（適用于 Vr≥2） 10 BBRTBpcc ???? ?10ln BBTprr ?? ??2416101720039042200830.r.rT..BT..B????rcrcTRTpBpRTBp ???ln05:56:54 例 38 計(jì)算 1丁烯蒸氣在 ， 7MPa下 的 f 和 φ 1 8 70741131 .. rr ??? ?查圖 10 ?? ??? ?? ? ? ? ??? ????aMPPf ???? ?05:56:54 例 39 用下列方法計(jì)算 407K， . a. 理想氣體 b. RK 方程 c. 普遍化三參數(shù)法 a. 理想氣體 f=P= 152024648369 . acc ??? ?b. 查表 250675221083014 2 7 4 80 m o l/KcmMP.P .ac.c ?????m o l/cm.Pcc 3746208 66 40 ??? ?PRTV baT V V b????1 2/迭代解得 V=05:56:54 aMPPf 0 8 0 9 8 ???? ?? ?bVVb R TaRTbVPRTPV?????? lnln1ln?? ?lnln1ln7????????????????05:56:54 c. 普遍化三參數(shù)法 403224642031010118369407 ...P..T rr ????查圖 10 ?? ??? ?? ? ? ? ??? ????aMPPf 0 3 0 9 3 ???? ?05:56:54 逸度和逸度系數(shù)隨 T、 P的變化 )(ln 恒溫V d PfR T d ?RTVpfT?????????
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