【正文】 ，占有一個不飽和度從紫外吸收emax＝104說明，此躍遷是由p174。 （2）： 母體基數(shù)1 計算值元素的電負(fù)性越強(qiáng)，誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)。對同一基團(tuán)來說，若誘導(dǎo)效應(yīng)I和中介效應(yīng)M同時存在，則振動頻率最后位移的方向和程度，取決于這兩種效應(yīng)的凈結(jié)果。因此結(jié)構(gòu)（Ⅱ）更可能為該材料的結(jié)構(gòu)組成。 化合物C 吸收帶在724 cm1處通?！訡－H ，＝C－H及芳烴C－H的伸縮振動大于3000 cm1，飽和C－H伸縮振動小于3000 cm1。 （b）在影響基團(tuán)頻率的因素中，共軛效應(yīng)使共軛體系具有兩面性，且使其電子云密度平均化，造成雙鍵略有伸長，單鍵略有縮短，因此雙鍵的吸收頻率向低波數(shù)方向位移。 該化合物結(jié)構(gòu)為：CH2＝CH－CH2－CN　解：分子式為C8H14O3，不飽和度：　從紅外光譜上得到如下信息：s/cm1基團(tuán)的振動類型結(jié)構(gòu)單元30001370－CH3中的nC－H－CH3中的ds－CH318251758非對稱和對稱nC=O耦合C＝O1465755－CH3，－CH2的ds（剪切振動）`CH2平面搖擺振動－CH2－1040伸縮振動從上述信息可以看出，該化合物中含有：，－CH3，－CH2－結(jié)構(gòu)單元，1370 cm1處－CH3中的ds吸收峰未發(fā)生分裂，說明無異丙基或叔丁基存在，有三種可能的結(jié)構(gòu)形式： （c）　對于結(jié)構(gòu)單元，n： 2743~734 1微分：── = ── [ ──── ] = ─── [ ─ di d2E d2E當(dāng) E = E (SHE) (+()lg(I2/[I]2) pI2 = ───────── Ag ,Ag2C2O4 ｜ C2O = + ()lg[C2O] pC2O4= ───────── 核磁共振習(xí)題解答　 解：自旋量子數(shù)為I的核，其相鄰兩能級之差為：13C核處于高、低能態(tài)核數(shù)的比例服從玻爾茲曼分布： 解：將已知數(shù)據(jù)代入公式，即可得19F，：200MHz，86MHz。此數(shù)據(jù)說明，使用的儀器磁場強(qiáng)度越大，所得核磁共振譜圖分得越開，分辨率就越好。A2自旋系統(tǒng)。（3）Cl2CHCH2Cl （5）CHCl2CH2CHOmin1(1)解：由題知 Yt= 50s, tR=50 min=3000s, 則解：∵碳數(shù)規(guī)律：lgt39。，把含A和B以及相鄰的兩種正構(gòu)烷烴的混合物注入色譜柱分析。P406，用甲苯為流動相時，某溶質(zhì)的保留時間為28 min。A=P39。1P39。 (1)φ?A+φ?B=1 (2)結(jié)合（1）和（2）式可得φ?A＝71％φ?B＝29％故當(dāng)容量因子降為10時，流動相的組成為71％氯仿，29％正己烷。答： 13．根據(jù)圖1324的質(zhì)譜圖，提出分子的結(jié)構(gòu)式。 由烴類化合物的裂解優(yōu)先失去大基團(tuán)，而A、C、D結(jié)構(gòu)中苯環(huán)上雙取代甚至是四取代，顯然得不到m / z 91處的強(qiáng)峰。1P39。A+φ?BP39。，當(dāng)用體積比為1：1的氯仿和正己烷為流動相時， min， min。R(n+1) lgt39。(2)lgt39。R(n) = An + CP383－C10，n－C11和n－C12烷烴的混合物，在某色譜分析條件下流出時，n－C10和n－C12 調(diào)整保留時間分別為10和14 min，求n－C11的調(diào)整保留時間。死時間（tM） min，液相體積（Vs） mL，柱出口載氣體積流量（F0）為50 mL?min1 組分A在柱中的容量因子 k = tA?/ t0 = 4) min， min， min，問：（1）B組分相對于A的相對保留時間是多少？（2）A組分相對于B的相對保留時間是多少？（3）組分A在柱中的容量因子是多少？（4） min，那么，B分子通過固定相的平均時間是多少？AMX自旋系統(tǒng)。兩個單質(zhì)子雙重峰。又由于－CH3處于較高的磁場（），該－C(CH3)2Cl不可能直接與苯環(huán)相連，即該化合物的結(jié)構(gòu)為：　1 解：（1）Cl2CHCHCl2 　　 （2）　將（2）式代入（1）式，并將已知數(shù)據(jù)代入，可得：　 (2) 應(yīng)用 Ag 作指示電極 i = id/2 zF─────── zF 179。對于 （a） 反式1,2環(huán)戊二醇　1解：分子式為C4H5N，不飽和度：在CCl4稀溶液中只能形成分子內(nèi)氫鍵，不易形成分子間氫鍵。 ns約為3300 cm1 －CHO中C－H3500 cm1 3400 cm1－NH2(Ⅱ)比較結(jié)構(gòu)(Ⅰ) 和(Ⅱ)可知，3330cm1和1600 cm1處的銳陡帶應(yīng)分別源于結(jié)構(gòu)（Ⅱ）中的nN－H和nC=O。 (Ⅰ)當(dāng)有電負(fù)性較強(qiáng)的元素與羰基上的碳原子相連時，由于靜電誘導(dǎo)效應(yīng)I，使C=O中氧原子上的電子向碳原子轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致C=O鍵的力常數(shù)變大，從而使C=O吸收向高波數(shù)方向移動，并且元素的電負(fù)性越強(qiáng)，誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)，C=O吸收峰向高波數(shù)移動的程度越顯著。當(dāng)有電負(fù)性較強(qiáng)的元素與羰基上的碳原子相連時，由于誘導(dǎo)效應(yīng)，就會發(fā)生從氧上的電子轉(zhuǎn)移：　　　 215nm（2）用Woodward規(guī)則計算：（1）：母體基數(shù)飽和烷基1690cm1 　　解：根據(jù)分子式計算該化合物的不飽和度：　　解：線性分子CS2，理論上計算其基本振動數(shù)為：3N－5＝4?！〗猓?197。 式中：為波數(shù)（cm1），為光在真空中的速度（3180。　解：由量子力學(xué)可知，簡單雙原子分子的吸收頻率可用下式表示：答：激發(fā)波長：吸收曲線的最高點所對應(yīng)的波長440 nm左右。為什么熒光光度法的靈敏度比分光光度法高？答：因為熒光是從入射光的直角方向檢測，即在黑背景下檢測熒光的發(fā)射。 A530nm (混) =帶入解得: c1 (K2Cr2O7)=103 A450nm (K2Cr2O7) = , c (K2Cr2O7) =103 今測得某K2Cr2O7。Ⅱ為α異構(gòu)體，其共軛體系較小，則吸收波長較短。苯基化氧有兩種異構(gòu)形式存在：CH3－C(CH3)＝CH－CO－CH3 (I) 和 CH2＝C(CH3)－CH2―CO―CH3 (II)一個在235nm處有最大吸收，εmax為12000，另一個在220nm以外無高強(qiáng)吸收，鑒別各屬于哪一個異構(gòu)體。吸收波長隨著共軛體系的增大向長波移動。紫外可見分子光譜習(xí)題解答　 （2）冷原子吸收光譜法，操作簡單，干擾少?！? 對一個試樣量很少的未知試樣，而又必須進(jìn)行多元素測定時，應(yīng)選用下列哪種方法？(1)順序掃描式光電直讀；(2)原子吸收光譜法；(3)攝譜法原子發(fā)射光譜法；(4)多道光電直讀光譜法。釋放劑——其作用是它能與干擾物生成比被測元素更穩(wěn)定的化合物，使被測元素從其與干擾物質(zhì)形成的化合物中釋放出來。解：塞曼效應(yīng)—將光源置于強(qiáng)大的磁場中時，光源發(fā)射的譜線在強(qiáng)磁場作用下，因原子中能級發(fā)生分裂而引起光譜線分裂的磁光效應(yīng)。它能分析那些元素？解：氫化物發(fā)生法, 主要是利用某些能產(chǎn)生初生態(tài)的還原劑或者化學(xué)反應(yīng), 與樣品中的分析元素形成揮發(fā)性共價氫化物, 然后借助載氣流將其導(dǎo)入分析系統(tǒng)進(jìn)行測量。因為衍射角一般很小且變化不大，即，所以有，其倒線色散率 （1）由光柵公式因此，在400800nm范圍內(nèi)棱鏡單色器，用玻璃材料比用石英好；若光譜的工作光譜200400nm，應(yīng)選用石英材料作棱鏡和透鏡。不同波長的光通過光柵作用各有相應(yīng)的衍射角，據(jù)此把不同波長的光分開。 　　光譜分析導(dǎo)論習(xí)題解答解：（1）（2）（3）（4）　解：由計算公式以及各能級躍遷所處的波長范圍可得能量范圍分別如下：躍遷類型波長范圍能量范圍/eV原子內(nèi)層電子躍遷103nm~10nm180。{具體詳細(xì)數(shù)學(xué)推導(dǎo)可見《分析化學(xué)》第五版 教材P69，的推導(dǎo)式為： (4) (1)mL1分析信號的平均值Si由最小二乘法線性擬合公式：　　將上面表格數(shù)據(jù)代入，可計算得到斜率m＝ mL 根據(jù)IUPAC的規(guī)定，靈敏度的定量定義是校正靈敏度，它是指在測定范圍中校正曲線的斜率。 (5)設(shè)102~4180。1010cmS1, 而光柵常數(shù)式中n是衍射得級次，N是受照射的刻