分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理(存儲版)
【正文】 try 準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度表示分析結(jié)果與真值接近的程度，相差越小，準(zhǔn)確度越高精密度表示在分析同一樣品時，各次分析結(jié)果的接近程度，越接近說明精密度越好14Analytical Chemistry 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 。⑥ 倍數(shù)、分?jǐn)?shù)等非測量數(shù)字，為無誤差數(shù)字，有效數(shù)字位數(shù)無限。3)其它要求① 保留有效數(shù)字位數(shù)時，如果位數(shù)最少的數(shù)字首位數(shù)是 8或 9，則應(yīng)多算一位。計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差，相對平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。解：50Analytical Chemistry 總體平均值的估計(jì)注：通常 3~4次或 5~9次測定足夠總體均值標(biāo)準(zhǔn)差與單次測量總體均值標(biāo)準(zhǔn)差與單次測量值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系 有限次測量均值標(biāo)準(zhǔn)差與單有限次測量均值標(biāo)準(zhǔn)差與單次測量值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系次測量值標(biāo)準(zhǔn)差的關(guān)系51Analytical Chemistry 少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理1. t 分布分布52Analytical Chemistry 正態(tài)分布與正態(tài)分布與 t 分布區(qū)別分布區(qū)別 1．正態(tài)分布 —— 描述無限次測量數(shù)據(jù) t分布 —— 描述有限次測量數(shù)據(jù) 2．正態(tài)分布 —— 橫坐標(biāo)為 u ， t 分布 —— 橫坐標(biāo)為 t3．兩者所包含面積均是一定范圍內(nèi)測量值出現(xiàn)的概率 P 正態(tài)分布： P 隨 u 變化； u 一定， P一定 t 分布： P 隨 t 和 f 變化； t 一定，概率 P與 f 有關(guān)， 53Analytical Chemistry 重要概念置信度 （置信水平） P ： 某一 t 值時，測量值出現(xiàn)在 μ177。解：查 t值表，當(dāng) n=4， p=95% 時， t=故平均值的置信區(qū)間為：=177。 方法： t 檢驗(yàn)法和 F 檢驗(yàn)法 確定某種方法是否可用 ,判斷實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果準(zhǔn)確性Date 771Analytical Chemistry 78小結(jié)小結(jié) 1. 比較： t 檢驗(yàn) —— 檢驗(yàn)方法的系統(tǒng)誤差 F 檢驗(yàn) —— 檢驗(yàn)方法的隨機(jī)誤差 G 檢驗(yàn) —— 異常值的取舍 2. 檢驗(yàn)順序： G檢驗(yàn) → F 檢驗(yàn) → t檢驗(yàn) 異常值的取舍精密度顯著性精密度顯著性檢驗(yàn)檢驗(yàn)準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤差顯著性檢驗(yàn)差顯著性檢驗(yàn)Date 781Analytical Chemistry 79目的 : 得到用于定量分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線方法：最小二乘法 yi=a+bxi+eia、 b的取值使得殘差的平方和最小 ∑ei2=∑(yiy)2 yi: xi時的測量值 。 試判斷兩方法的精密度間是否存在顯著差異？（ P=90%）解解：：Date 701Analytical Chemistry 71顯著性檢驗(yàn)注意事項(xiàng)顯著性檢驗(yàn)注意事項(xiàng)1．單側(cè)和雙側(cè)檢驗(yàn) 1）單側(cè)檢驗(yàn) → 檢驗(yàn)一組數(shù)據(jù)的精密度是否大于或小于另一組數(shù)據(jù)的精密度 2） 雙側(cè)檢驗(yàn) → 檢驗(yàn)一組數(shù)據(jù)的精密度可能大于、小于或等于另一組數(shù)據(jù)的精密度 2．置信水平的選擇 置信水平過高 —— 以假為真 置信水平過低 —— 以真為假Date 711Analytical Chemistry 72 . 4d 法 偏差大于 4d的測定值可以舍棄 步驟 ： 求異常值 (Qu)以外數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差 如果 Qux 4d, 舍去 . 可疑值的取舍Date 721Analytical Chemistry 73（ Grubbs法）檢驗(yàn)過程： Date 731Analytical Chemistry 74. Q檢驗(yàn)法 Date 741Analytical Chemistry 75Q值表測 量次數(shù)n 3 4 5 6 7 8 9 10 751Analytical Chemistry 76例：測定某藥物中鈷的含量，得結(jié)果如下：, 試問
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