【正文】 化性質(zhì) 1．性狀 粉防己堿和防己諾林堿均為白色結(jié)晶。輪環(huán)藤酚堿為水溶性生物堿，可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于乙醚、苯等親脂性有機(jī)溶劑。烏頭堿為雙酯型生物堿，有麻辣味，毒性極強(qiáng)，是烏頭的主要毒性成分，若將其雙酯結(jié)構(gòu)經(jīng)水解生成烏頭原堿（醇胺結(jié)構(gòu)），則無毒性。 ） ，加堿調(diào)由低到高，每調(diào)一次用氯仿萃取一次，首先得到的是 ___。 簡述生物堿的溶解性規(guī)律。 ? 3．麻黃堿和偽麻黃堿的分離可利用它們的 鹽在水中的溶解度不同， 在水中溶解度比較小，能先行結(jié)晶檢出， 則留在母液中 ? 4．用 pH梯度萃取法分離生物堿，是將總生物堿溶于有機(jī)溶劑中，用不同 pH的緩沖液進(jìn)行萃取，緩沖液 pH值由 到 ，所得生物堿的堿度則由 到 。 川 烏 根 粉1 0 % N a2C O3潤 濕 ， 冷 苯 浸 泡 一 周苯 浸 出 液2 % H C l 溶 液 萃 取苯 層 酸 水 層氯 仿 萃 取沉 淀堿 水 層氨 水 堿 化 ， 放 置 ， 過 濾水 洗 ， 干 燥氯 仿 萃 取粗 提 物氯 仿 層蒸 干氯 仿 提 取 物合 并2 % H C l 溶 解 ， 過 濾不 溶 物酸 水 液酸 水 層氯 仿 層蒸 干 氯 仿 ， 稀 H C l 溶 解氨 水 堿 化 ， 乙 醚 萃 取乙 醚 液蒸 干乙 醚 提 取 物烏 頭 次 堿烏 頭 堿 美 沙 烏 頭 堿氧 化 鋁 柱 層 析 分 離 ， 乙 醚 洗 脫? 一、 A型題 ? 1．下列有關(guān)生物堿的論述，正確的是 ? A．含有氮原子 ? B．顯堿性 ? C．自然界的所有含氮成分 ? D．無色 ? E．在植物體內(nèi)以鹽的狀態(tài)存在 ? 2．生物堿不具有的特點(diǎn)是 ? A．分子中含氮原子 B．氮原子多在環(huán)內(nèi) ? C．具有堿 性 D．分子中多有苯 ? E．顯著而特殊的生物活性 ? 3．小檗堿的結(jié)構(gòu)類型是 ? A．喹啉類 B．異喹啉類 C．哌啶類 ? D．有機(jī)胺類 E．吲哚類 ? 4．水溶性生物堿從化學(xué)結(jié)構(gòu)上多屬于 ? A．伯胺堿 B．仲胺堿 C．叔胺堿 ? D．季銨堿 E．酰胺堿 ? 5．氧化苦參堿在水中溶解度大于苦參堿的原因是 ? A．屬季銨堿 ? B．具有半極性 N→0 配位鍵 ? C．相對分子質(zhì)量大 ? D．堿性強(qiáng) ? E．酸性強(qiáng) ? 6．下列生物堿堿性最強(qiáng)的是 ? A．伯胺生物堿 B．叔胺生物堿 ? C．仲胺生物堿 ? D．季銨生物堿 E．酰胺生物堿 ? 7．堿性最弱的生物堿是 ? A．季銨生物堿 B．叔胺生物堿 ? C．仲胺生物堿 ? D．伯胺生物堿 E．酰胺生物堿 __。其結(jié)構(gòu)如下 ： H OO HO C H3NH5C2H2CO C H3O C H3O HO C OO HO C H3H O OH3C OO C H3NH5C2H2CO C H3O C H3O HO C OO HO C H3烏 頭 堿 烏 頭 次 堿（二）烏頭生物堿的理化性質(zhì) 烏頭生物堿均有完好的結(jié)晶形態(tài)。但由于兩者的分子結(jié)構(gòu)中 7位取代基的差異，前者為甲氧基，后者為酚羥基，故粉防己堿的極性較小，能溶于冷苯；防己諾林堿極性較大，難溶于冷苯。 四、防己中生物堿類成分的提取分離技術(shù) （一）防己中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 防已中的生物堿含量高達(dá) %一 %，其中主要為粉防己堿和防己諾林堿，還含少量的輪環(huán)藤酚堿。 N + N +OOO C H 3O C H 3OO C H 3O C H 3c l O△2 2 0 ℃? ? 小檗堿與大分子有機(jī)酸結(jié)合成的鹽在水中的溶解度很小，所以，當(dāng)黃連與甘草、大黃和黃芩等配伍時，能和甘草酸、大黃鞣質(zhì)、黃芩苷形成難溶于水的化合物而沉淀析出，這是在中藥制劑過程中需要注意的問題。 （一）三顆針中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 三顆針中主要含有 小檗堿 ，常作為黃連的代用品。 山莨菪堿 由于多一個羥基，親脂性較莨菪堿弱 ，能溶于水和乙醇。 C。洋金花具有解痙止痛．止咳平喘的功效。兩者都具有 揮發(fā)性 。 2）分配柱色譜 例如三尖衫酯堿和高三尖衫酯堿的分離。 ④ 毒性大，易燃易爆。 2. 醇類溶劑提取法 原理 ：游離生物堿及其鹽一般都能溶于乙醇和甲醇。 常用提取方法： ※ 水蒸氣蒸餾法： 用于具有揮發(fā)性的生物堿，如 麻黃堿 及液體生物堿。 氨基酸、蛋白質(zhì)、多糖、鞣質(zhì)等 + 沉淀試劑 —— 沉淀 四、生物堿的鑒定（一）沉淀反應(yīng) （ 1） 礬酸銨 濃硫酸溶液 （ Mandelin試劑）為 1%礬酸銨的濃硫酸溶液。 三、 理化性質(zhì) （二）堿性 （ 3）立體因素 叔胺分子 ， 堿性降低。 如：煙堿 中性溶液 ： 左旋光性； 酸性溶液 ： 右旋光性； 多數(shù)左旋體呈顯著生理活性。 分類：簡單吡啶衍生物、喹諾里西啶） NN吡啶 喹諾里西啶二、 結(jié)構(gòu)與分類 ㈢ 吡啶衍生物 NM eM eN OO M eC NM eNN HO獼猴桃堿 蓖麻堿 金雀花堿二、 結(jié)構(gòu)與分類 ㈢ 吡啶衍生物 NNONNOO苦參堿 氧化苦參堿matrine oxymatrine 苦 參 二、 結(jié)構(gòu)與分類 ㈣ 莨菪烷衍生物 由吡咯啶和哌啶駢合而成的雜環(huán)。 概述 ㈡ 分布 存在于一百多個科中如：豆科、茄科、防己科、罌粟科、毛茛科等植物中。 類 ：以苷的形式存在于植物中； 類 ：多種吲哚類生物堿分子中的羧基，常以甲酯形式存在。 三、理化性質(zhì) ? 一葉萩堿成鹽后則無色。 如： 三、 理化性質(zhì) （一）一般性質(zhì) (2)成鹽 多易溶于水，不溶或難溶有機(jī)溶劑。 （指成鹽時接受的質(zhì)子能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵） 三、 理化性質(zhì) （二）堿性 （ 4）分子內(nèi)氫鍵 三、 理化性質(zhì) （二）堿性 （ 4）分子內(nèi)氫鍵 三、 理化性質(zhì) （二）堿性 堿性強(qiáng)弱： 誘導(dǎo)供電，堿性增強(qiáng)； 共軛，誘導(dǎo)吸電，堿性減弱。 （ 3） 甲醛 濃硫酸試劑 （ Marquis試劑）為 30%甲醛溶液 10ml濃硫酸的混合溶液。 主要介紹溶劑提取法 第二節(jié) 生物堿的提取和分離 1. 水或酸水提取法 原理 ：①利用生物堿鹽易溶于水，難溶或不溶于親脂性有機(jī)溶劑的溶解性能，用水進(jìn)行提取。 3. 親脂性有機(jī)溶劑提取法 原理 ：利用游離生物堿易溶于低極性有機(jī)溶劑，進(jìn)行提取。 如： 氧化苦參堿 是 苦參堿 的氮氧化物，極性稍大，不溶于乙醚。 麻黃（ herba ephedrae）為麻黃科草麻黃 (Ephedra sinica Stapf.)、中麻黃 (Ephedra intermedia Schrenk et .)或木賊麻黃 (Ephedra equisetina Bge.)的干燥草質(zhì)莖。游離的麻黃生物堿可溶于水，而 偽麻黃堿由于形成較穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵 ，所以在水中的溶解度比麻黃堿小。 二、洋金花中生物堿類成分的提取分離技術(shù) （一）洋金花中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 洋金花中所含生物堿為莨菪烷衍生物，以莨菪堿、東莨菪堿為主。 N去甲莨菪堿是仲胺，其余都屬于叔胺堿。這是因?yàn)檩馆袎A的堿性較強(qiáng)，加熱時能使氯化汞轉(zhuǎn)變成氧化汞（磚紅色），而東莨菪堿的堿性較弱，與氯化汞反應(yīng)只能生成白色的分子復(fù)鹽沉淀。小檗堿為異喹啉類原小檗堿型生物堿，具有明顯的抗菌作用。如果在水溶液中加入過量的堿，可抑制季銨離子的解離，使其部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际剑芤阂沧兂闪俗厣螯S色。粉防己堿的熔點(diǎn)為 217℃ ～ 218℃ （丙酮），防己諾林堿自丙酮中析出的結(jié)晶具有雙熔點(diǎn)， 126℃ ～ 177℃ 熔融， 200℃ 固化，繼續(xù)加熱至 237℃ ～ 238℃ 再熔融。