檢出限、測定限、最佳測定范圍、校準(zhǔn)曲線及分析空白(存儲(chǔ)版)
【正文】 時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)系列雖然不像實(shí)際試樣那樣組成復(fù)雜，但仍要求與試樣進(jìn)行同樣的處理步驟，以便控制校準(zhǔn)曲線上的數(shù)據(jù)點(diǎn)的空白、回收率等因素。無論用什么作參比，實(shí)樣測定時(shí)應(yīng)該使用與建立校準(zhǔn)曲線相同的比色皿和同樣的參比。根據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，將分析測試者可能引入地沾污概述于表 26 中， 二 .分析空白的監(jiān)測和空白值的扣除 空白值波動(dòng)較大，往往在百分之幾十，甚至百分之幾百的水平上波動(dòng)。 (SB/n2)。 分析測試者用手觸摸樣品可引起多種元素的沾污；分析測試者的花妝品常常不知不覺地帶來許多元素的沾污；分析測試者使用的內(nèi)服和外用藥物也常常沾污樣品；以及分析測試者若不注意個(gè)人衛(wèi)生也會(huì)引起樣品的沾污。兩 種方法得到的兩條校準(zhǔn)曲線互相平行，但第一種方法可測定空白的水平，后一種方法不能測定空白，理論上校準(zhǔn)曲線通過原點(diǎn)。 3. 校準(zhǔn)曲線的 控制 被測物轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩芤旱姆磻?yīng)稱為顯色反應(yīng)或發(fā)色反應(yīng)。 2）截距檢驗(yàn)：即檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確度，在線性檢驗(yàn)合格的基礎(chǔ)上，對(duì)其進(jìn)行 線性回歸，得出回歸方程 y= a+bx ，然后將所得截距 a 與 0 作 t 檢驗(yàn)，當(dāng)取 95%置信水平，經(jīng)檢驗(yàn)無顯著性差異時(shí)， a 可做 0 處理，方程簡化為 y= bx，移項(xiàng)得 x=y/b。 用一系列被測物標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的步驟，將被測物轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩芤?。取工作曲線中高濃度時(shí)，彎曲處作為方法的線性范圍的定量檢測上限。 第三節(jié) 最佳測定范圍 1. 最佳測定范圍（ 也稱有效測定范圍 ） 。 （ 3）樣品檢測下限 即相對(duì)于空白可檢測的樣品最小含量。日本 JIS 規(guī) 定定量下限為 10倍的 MDL。這是因?yàn)?，在吸光度A 接近零的情況下，測定值與真實(shí)值之比即相對(duì)誤差趨向無限大。 1975 年， IUPAC 建議對(duì)光譜化學(xué)分析法取 k’=3。這里的 零濃度樣品是不含待測物質(zhì)的樣品。顯然這是不妥的，必須考慮噪聲這一參數(shù)，將產(chǎn)生兩倍噪聲信號(hào)時(shí)，單位體積載氣或單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測器的組分量 稱為檢出限。在靈敏度計(jì)算中沒有明確噪聲的大小，因而操作者可以將檢測器的輸出信號(hào)，通過放大器放到足夠大，從而使靈敏度相當(dāng)高。 2. 檢出限的計(jì)算方法 1） 在 《全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南》中規(guī)定：給定置信水平為95%時(shí)，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為 檢出限（ ）。 為了評(píng)估 Xb 和 Sb， 實(shí)驗(yàn)次數(shù)必須至少 20 次。 光度分析中，雖然吸光度最 小測讀值為 ，靈敏度也以 A= 所相應(yīng)的被測物濃度表示，但實(shí)際上慣常以 A= 相應(yīng)的被測物濃度作為有充分置信度的測定限，即最小能夠可靠測定的濃度。 美國 EPASW846 中規(guī)定 4MDL 為定量下限（ RQL），即 4
公司管理相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1