【正文】 然后使用硼砂和三羥甲基苯酚 為交聯(lián)劑， 對預處理的淀粉進行復合改性，得到耐 水性優(yōu)良、 粘接強度高的復合淀粉膠黏劑。 2 淀粉膠黏劑的改性研究 針對淀粉的缺陷，研究人員進行了多種改善，通過氧化、 糊化、酯化、接枝、交聯(lián)等方法來封閉羥 基并引入其它活性基團， 使乳液體系中的羥基數(shù)量 降低到適當?shù)某潭龋?同時保持有足夠的活性基團數(shù) 目，既保證了膠黏劑的粘接強度又提高了耐水、 流 動性能， 延長了儲存期。針對主要缺陷，闡述了 國內外研究者對淀粉膠黏劑的改性研究 現(xiàn)狀， 簡要介紹了淀粉膠黏劑在各行業(yè)的應用情況 。 其本身又有粘接性能，可作為膠黏劑基材 。 Santayanon[3]等將淀粉在 90℃ 氮氣中用吡啶活化 2h， 再與丙酸酐發(fā)生酯化反應得到酯化淀粉， 以此為原 料與聚氨酯共混， 得到的產品與未改性的產品相比 韌性好， 耐水性增強。李敏 [9]等提出使用淀粉醋酸酯與醋酸乙烯酯接枝共聚合成白乳膠的新工藝， 制得的產品與單獨用PVA 交聯(lián) 的白乳膠相比， 黏度和耐水性都得到增強，粘接強 度達到使用標準。穩(wěn)定劑分子中含有親水和憎水基團， 溶于水 后可起到保護膠體作用，包裹在淀粉顆粒表面，將顆 粒之間羥基屏蔽起來， 使分散體系穩(wěn)定。其次有明顯的助 留作用， 能改善松香膠的施膠效果，降低白水濃度，減 少細小纖維及填料的流失， 可降低消耗和降低成本 。 在木材黏結上的應用 在世界原油日趨減少的今天， 以石油化工產品 為原料的木材膠黏劑形勢嚴峻。 劉景宏等 ［ 30］ 將玉米淀粉氧化降解，在聚乙烯醇 穩(wěn)定劑的條件下進行改性， 通過加入丙烯酰胺，制得 改性淀粉膠黏劑主劑， 調膠時加入用一定量封閉劑 封閉的二異氰酸酯， 使其與淀粉膠黏劑主劑發(fā)生交 聯(lián)反應， 用此淀粉膠黏劑壓制的膠合板滿足 Ⅱ 類膠 合板的要求， 在木材上的適用性較好。岳世德等 ［ 35］ 在一種優(yōu)質氧化 玉米淀粉膠中采用新型催化劑、 雙氧水和助劑，制得 一種乳白色 淀粉膠， 其初黏力好、黏接強度大、 貯存期長。s 。另一類僅起到輔助增強作用 (例如粘貼墻面用的 膠黏劑 )，即主要應用于建筑裝潢、裝飾方面的非結 構膠黏劑。s 的黏合劑成粒性能最好，顆 粒粒度高于國標規(guī)定， 淀粉 黏合劑穩(wěn)定性好，貯 藏期可達兩個月以上 。陳永勝等 ［ 54］ 研究出當反應時間為 4h， 反應溫度 45℃ ， pH 值為 9，氧化劑 (次氯酸鈉占淀粉 干重的 30%)用量為 15mL 時制備出的 淀粉 的 糊液具有良好的流動性、成膜性等性能，在食品領域 具有廣闊的應用前景。隨著淀粉膠黏劑研究的深入， 各種新的改性方法和制備工藝將會不斷涌 現(xiàn)， 品種和性能將會不斷增加和提高，淀粉膠黏 劑的應用范圍也會得到不斷地擴展。同時，這些淀粉易溶解，容 易從紡織產品中退漿。用 96%氧化度的雙醛淀粉在 pH10的條件下鞣制，加 油后可得到較為滿意的皮革 ［ 51］ ，雙醛淀粉可以進行 回收利用，回收的雙醛淀粉用于底革的預鞣，可以改 進鞣制速率和革的特性 ［ 52］ 。蘇瓊等 ［ 44］ 對此技術進一步改進， 制得的淀粉－苯乙烯乳液為 成膜物質復配成的內墻乳膠涂料， 其穩(wěn)定性、耐水 性、 耐堿性等性能均達到或超過國家標準。徐金榜等 ［ 41］ 利用 淀粉 為主體，通過羧甲基 化以及磷酸化接枝， 交聯(lián)劑進行交聯(lián)、改性，制得淀 粉卷煙膠安全性高，價格低廉，產品性能達標，能滿 足一般卷煙自動化要求。劉瑛等 ［ 37］ 利 用次氯酸鈉制得 淀粉 膠， 取淀粉膠和水，按 1∶3 或 1∶4 的比例混合攪拌，即可制得固含量為 20%～ 25%，黏度為 100mPa由于水玻璃含堿量大， 其固形物易泛堿，易吸潮，脆性大，不僅受潮后容易 塌楞， 使包裝箱失去抗沖擊性，嚴重時甚至散架，而 且污染紙面， 使包裝箱上的印刷文字模糊，色彩灰 暗， 陳舊不堪。陳明功等 ［ 27］ 認為氧化玉米淀粉膠黏劑的貯存期 主要由氧化劑用量和氧化反應時間決定， 若氧化程 度適當加大， 則貯存期延長。s 的膠黏劑，具有理想的流變性，可明顯地 提高白度、 表面光潔度及紙的平滑度，而且為高質量 的印刷提供了平穩(wěn)、 良好的表面。 3 淀粉膠黏劑的應用 在造紙工業(yè)中的應用 變性淀粉是造紙工業(yè)的重要化學品， 在造紙工 業(yè)原材料消耗中， 僅次于纖維、礦物填料，居第 3 位。 劉玉環(huán) [11]等對淀粉進行氧化處 理， 使淀粉帶有羧基和醛基，羧基對纖維具有良好 的親和力， 同時提高了膠液的流動性。鄭玉嬰 [6]等用乙二醛對淀粉進行 改性，在 40℃ 下 氯化鎂、 10g淀粉和 二醛反應 35min，經紅外測試發(fā)現(xiàn)得到的酯化淀粉 所含羥基減少，提高了耐水性。 另外， 淀粉膠黏劑的初黏力不佳，干燥速度慢也是 其不能廣泛應用的原因之一。 作為膠黏劑在各領域的應用逐漸 受到重視，但是淀粉膠黏劑在使用過程中存在很多不足，例如耐水性差、流動性不好、儲存穩(wěn)定性差等，需要對其進行 物理或化學改性 。該產品 廉價易得 ，天然無毒，用作膠黏劑對環(huán)境無污染，不產生“三廢” 。 對淀粉進行氧化、 糊化、交聯(lián)等處理可提高其 耐水性，國內外研究者在這方面做了大量研究工作。 改善淀粉膠黏劑的流動性 膠黏劑的流動性對膠液的加工過程和生產應用過程都有重要的意義。 王永利 [19]等使用玉米淀粉和環(huán)氧丙烷在堿性 條件下制備淀粉醚，羥丙基淀粉醚的醚鍵穩(wěn)定，在 氧化 、 水解等反應中，鍵不會斷裂，穩(wěn)定性高，在堿 性條件下將其與雙氧水復合，得到復合型變性淀粉。再 次能改善紙頁勻度、 平整度，提高平滑度，有利于工藝 系統(tǒng)防腐， 改善工藝操作情況，減少刷洗時間 ［ 22］ 。那么， 以淀粉為原 料的膠黏劑在木材行業(yè)的應用將有著節(jié)約成本、 節(jié) 省資源、 綠色環(huán)保等優(yōu)勢。 劉玉環(huán)等 ［ 31］ 采用玉米淀粉經硫酸固相氧化，再經常壓快速液化后， 與等當量多元酸 (酸酐 )混合和 部分酯化交聯(lián)， 制備了一種聚酯型耐水性無甲醛玉 米淀粉基木材膠黏劑。黏合的紙板 50min 后即可搬動， 2． 5～3h 便可進行下道工序。 石松林 ［ 39］用 H2O2 淀粉 后加入