【正文】 用，為 25%。 氣候條件 揚(yáng)州市屬亞熱帶季風(fēng)氣候，夏季炎熱多雨，冬季寒冷干燥。 工程地質(zhì)條件 園區(qū)地域南部呈較典型的長江沖積平原地貌特征，地勢低且平坦，地面標(biāo)高一般在~ m（黃海高程系）。 通過國際職業(yè)安全健康管理體系（ OHSAS180011999）認(rèn)證 通過國際環(huán)境管理體系（ ISO140012021）認(rèn)證 通過國際質(zhì)量管理體系（ ISO90012021）認(rèn)證 基礎(chǔ)設(shè)施 園區(qū)按照 “ 一次規(guī)劃，分步實(shí)施，重點(diǎn)開發(fā)，合理布局 ” 的原則，采用高度集中、 一體化建設(shè)的模式，正在全力推進(jìn)熱電、供水、供氣、污水處理等公用工程建設(shè)，為 進(jìn)區(qū)企業(yè)提供公用工程產(chǎn)品及服務(wù)，著力實(shí)現(xiàn)投資的集約化和效能的最大化。揚(yáng)州化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)正成為集公路、水路、鐵路、油路、氣路等“五路”于一體、區(qū)域和地緣優(yōu)勢進(jìn)一步凸現(xiàn)的石化物流樞紐。為積極搶抓國際產(chǎn)業(yè)和資本加速向長三角集聚以及江蘇沿江開發(fā)全面推進(jìn)等一 系列重大機(jī)遇，充分發(fā)揮儀征獨(dú)特的區(qū)位、交通、產(chǎn)業(yè)、資源和市場優(yōu)勢，打造寧揚(yáng)沿江化工產(chǎn)業(yè)帶， 2021 年 10 月，揚(yáng)州、儀征兩級政府按照“資源整合、產(chǎn)業(yè)集聚”的開發(fā)思路，采取“市縣聯(lián)動”的開發(fā)模式，共同在儀征沿江地區(qū)規(guī)劃建設(shè)了揚(yáng)州化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)，重點(diǎn)發(fā)展石油化工、基礎(chǔ)化工、合成材料、精細(xì)化工和石化物流等五大產(chǎn)業(yè)。 目前世界上生產(chǎn) MEK 最主要的方法是： l一丁烯水合生成仲丁醇，仲丁醇脫氫制得 MEK。北京燕山石化公司合成橡膠事業(yè)部擁有我國第一 套，也是目前唯一的一套 30 kt／ a丁基橡膠生產(chǎn)裝置。 BASF 公司也曾進(jìn)行過丁二烯環(huán)氧化的研究，但丁二烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧丁烯選擇性均較低。餾分由萃取精餾塔的下部人塔，在 1，3一丁二烯提純塔塔頂?shù)玫?1， 3 一丁二烯產(chǎn)晶，在 1， 3一丁二烯提純塔塔底回收的 NMP 溶劑返回萃取精餾塔。 異 丁 烯的 轉(zhuǎn)化 率為 96 % 以上 ，二 異丁 烯選 擇性 在 70 % 以上 。 分離方法概述 通過上述的分離任務(wù)我們確定了如下的分離方法，其具體流程如下圖： 異丁烯齊聚法 由于異丁烯是制備洗滌劑的中間體，聚異丁烯通常用于聚合汽油，所以人們開發(fā)了異丁烯齊聚法來分離 C4餾份 。今年來，由于汽車、高鐵、航空航天等領(lǐng)域發(fā)展迅速，我國順丁橡膠的需求量在不斷增加。由于歐盟將于 2021 年 11月推行新的輪胎標(biāo)準(zhǔn)，高性能輪胎的需求在未來將面臨一個爆發(fā)型的增長。鈷系催化劑由意大利蒙特卡蒂尼公司開發(fā)并投產(chǎn)（ 1963），而鎳系催化劑則是由日本合成橡膠公司采用橋石輪胎公司的技術(shù)于 1965 年工業(yè)化的。在過去的 10年，雖然丁二烯產(chǎn)能和產(chǎn)量都迅速增加，但是丁二烯仍然供不應(yīng)求。過去的 10年，中國乙烯行業(yè)發(fā)展迅速，從 2021 年的 474萬噸增加 2021 年的 1496 萬噸。對于 1， 4— 加成的雙烯類聚合物，由于內(nèi)雙鍵上的基團(tuán)在雙鍵兩側(cè)排列的方式不同而有順式構(gòu)型與反式構(gòu)型之分，如聚丁二烯有順、反兩種構(gòu)型： 其中順式的 1， 4— 聚丁二烯， 分子鏈與分子鏈之間的距離較大，在常溫下是一種彈性很好的橡膠；反式 1， 4—丁二烯分子鏈的結(jié)構(gòu)也比較規(guī)整，容易結(jié)晶，在常溫下是彈性很差的塑料。英文縮寫 PB。 （ 3）丁二烯的應(yīng)用與發(fā)展 隨著中國 丁二烯 工業(yè)的發(fā)展，供需平衡關(guān)系將逐步得到 改善，市場競爭則更加激烈。急性中毒：輕者有 頭痛、頭暈、惡心、咽痛、耳鳴、全身乏力、 嗜睡 等。而丁二烯市場卻 呈現(xiàn)出一枝 獨(dú)秀的走勢，華東地區(qū)今年前 4 個月的均價(jià)為 18820 元 (噸價(jià)，下同 )，較去年同期上漲了 %。 除了橡膠領(lǐng)域外，甲乙酮、甲基叔丁基醚等也是我國的主要進(jìn)口化工產(chǎn)品之一，每年占據(jù)大量國家外匯資源，如果能夠提高這些化工產(chǎn)品的自給能力，是十分有意義的。 2丁烯可以裂解制備丙烯、易位制備丙烯，合成 1,3丁二烯、乙酸仲丁酯。與甲醇生成甲基叔丁基，其作為汽油添加劑和顯著提高汽油的辛烷值。 DMF萃取精餾技術(shù)已完全消化吸收并做了相應(yīng)的改性和改進(jìn)，使之更加適合我國的基本情況， ACN萃取精餾技術(shù)是我國獨(dú)立發(fā)展出來的一種抽提丁二烯技術(shù)，順丁橡膠聚合技術(shù)、 甲基叔丁基醚合成等也較為成熟的參考企業(yè)。所以，對混合碳 4的分離及應(yīng)用可以：提高現(xiàn)有能源資源的利用度，降低能源的浪費(fèi)和環(huán)境污染；提供廉價(jià)的生產(chǎn)原料用于其他化工業(yè)的生產(chǎn)；制備新型材料等。以齊魯石化為代表的國內(nèi)公司已可以得到大于 99%的 1， 3丁二烯。 MTBE 易于與水融合，可滲入土壤，破壞地下水質(zhì)，認(rèn)為它是一種可能 的污染物對水質(zhì)的污染， 美國在 2021 年開始禁用 MTBE,但是歐洲和亞洲 各主要石油消費(fèi)國并未提出禁用 MTBE 的計(jì)劃， 全球 MTBE 需求 2021 年曾達(dá)到峰值 2258 萬噸 /年， 預(yù)計(jì)在短期內(nèi) MTBE 的市場還會有進(jìn)一步的增長，長遠(yuǎn)看，由于石油的耗竭和新能源的出現(xiàn)， MTBE 的市場是有限制的。其大致流程圖如下： 萃取精餾 催化精餾 精餾 1 2 4 5 6 3 注釋 ： 1 原料氣； 2 原料氣處理； 3 聚合反應(yīng)制備順丁橡； 4 除去丁二烯后的氣體凈化處理； 5 甲基叔丁基醚 ； 6 正丁烯； 圖 項(xiàng)目工藝流程圖簡圖 研究范圍 本研究報(bào)告主要對以下幾方面作了詳細(xì)而深入的調(diào)查研究： 建設(shè)意義 市場分析 111 原料路線 建設(shè)規(guī)模以產(chǎn)品方案 廠址選擇 效益分析 研究結(jié)論 (1) 采用 工業(yè)上成熟的 DMF 法 抽提碳 4餾分中的 1,3丁二烯 ， 通過抽提后，丁二烯的純度可達(dá)到 95%以上，完全可以達(dá)到工業(yè)聚合物生產(chǎn)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)一步用于生產(chǎn)順丁橡膠；然后抽余氣體中采用成熟的催化精餾法將異丁烯水合制備MTBE，進(jìn)而分離并利用了異丁烯 ； (2) 該項(xiàng)目的產(chǎn)品 順 丁橡膠主要用于制造輪胎，還可用于制造耐磨制品 (如膠鞋、膠輥 )、耐寒制品和防震制品，可作為塑料的改性劑 ，隨著汽車行業(yè)的飛速發(fā)展，而我國汽車輪胎主要依靠進(jìn)口，高質(zhì)量的順丁橡膠具有較強(qiáng) 經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢 和市場競爭力； MTBE 也可作為汽油添加劑，正丁烯亦有相關(guān)的下游利用。 1． 總論 項(xiàng)目名稱及性質(zhì) 項(xiàng)目名稱 ： 400 kt/a 碳 4餾分綜合利用項(xiàng)目 企業(yè)性質(zhì) ：國有； 項(xiàng)目性質(zhì) ：新建； 項(xiàng)目類型 ：化工。分離得到的丁二烯，制成順丁橡膠，適當(dāng)延長產(chǎn)業(yè)鏈，增加企業(yè)的獲利能力。當(dāng)原料和產(chǎn)品的價(jià)格調(diào)整出現(xiàn)較大變動時將會對財(cái)務(wù)和經(jīng)濟(jì)分析結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。國內(nèi)對丁二烯的萃取分離比較成 熟的方法主要有 二甲基甲酰胺 (DMF)法、乙腈 (ACN)法、 N甲基吡咯烷酮法 (NMP)法 3種 ，隨著技術(shù)的不斷改進(jìn)，其分離效率得到不斷的提高。通過有效分離其中的組分，可以減少一些全合成所來帶的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。 目前我國在碳四的綜合利用上已有的較大的進(jìn)展，特別是燕山石化，是國內(nèi)碳四綜合利用程度較高的，除此之外，還有齊魯石化，上海高橋石化等企業(yè)，總體上來說，目前碳四的綜合利用技術(shù)在國內(nèi)發(fā)展已較為成熟， 以齊魯石化為代表的國內(nèi)公司 已可以得到大于 99%的 1， 3丁二烯。 異丁烯化學(xué)性質(zhì)非?；顫姡蟹浅８叩睦脙r(jià)值。目前， 1丁烯和其下游產(chǎn)品，在我國需求量逐漸增大，有良好的市場前景。 從上表我們可以分析得到，隨著經(jīng)濟(jì)的 發(fā)展，我國橡膠的自給能力越來越底，而橡膠又是國民經(jīng)濟(jì)的重要組成部分，涉及到建筑、汽車、生活用品，甚至是國防領(lǐng)域。 其市場供求情況如下： 在原油價(jià)格大幅震蕩、乙烯價(jià)格小幅回落的影響下，近期大部分石化產(chǎn)品的價(jià)格仍處于陰跌不止的狀態(tài)。 表 丁二烯物理性質(zhì) 中文名稱 丁二烯 英文名稱 butadiene CAS No 106990 分子式 C4H6 分子量 熔點(diǎn) ℃ 沸點(diǎn) ℃ 健康危害 本品具有 麻醉 和 刺激 作用。 （ 2）化學(xué)性質(zhì) 丁二烯在 5～ 50℃ 自由基聚合的產(chǎn)物以反式 1， 4結(jié)構(gòu)為主，烴類溶劑中的負(fù)離子聚合時，順式 1， 4結(jié)構(gòu)占 35％，四氫呋喃中聚合則主要形成 1， 2 結(jié)構(gòu)，以鈦、鈷、鎳和稀土催化劑的齊格勒 納塔型配位聚合可得到高順式 1，4結(jié)構(gòu)（ 90％～ 99％） ，釩系催化劑則能合成高反式結(jié)構(gòu) ，釩、鉻和鉬系催化在一定條件下可得到 1， 2聚丁二烯。 順丁橡膠 聚丁二烯 （ polybutadiene） 1， 3丁二烯的聚合物。 表 順丁橡膠物理性質(zhì) 中文名稱 順丁橡膠 順丁橡膠 ： 英文名稱 Polybutadiene solidMedMWt CAS No 9003172 分子式 分子量 熔點(diǎn) 沸點(diǎn) 健康危害 （ 2）化學(xué)性質(zhì) 聚丁二烯可用硫黃硫化，硫化時并發(fā)生順 反異構(gòu)化。中國的丁二烯項(xiàng)目基本上是伴隨著乙烯裂解項(xiàng)目進(jìn)行配套建設(shè)的。 主要消費(fèi)方向及需求量預(yù)測 隨著下游行業(yè)的迅速發(fā)展，丁二烯的消費(fèi)也迅速增加。高順式順丁橡膠可用鈷系（一氯二烷基鋁 鈷鹽）和鎳系（環(huán)烷酸鎳 三烷基鋁－三氟化硼乙醚絡(luò)合物）催化劑進(jìn)行生產(chǎn)。 我國目前生產(chǎn)的順丁橡膠主要是以鎳 系順丁橡膠為主，產(chǎn)品品種比較單一。 （ 2）順丁橡膠 順丁橡膠是僅次于丁苯橡膠的世界第二大通用合成橡膠，也是我國合成橡膠中技術(shù)開發(fā)最成熟的膠種。 5 工藝路線 基于以上我們的方案，我們的首要目標(biāo)就是分離 C4 餾分中的各組分，下面是一張典型 C4 餾分中各組分含量表： 組分 蒸汽裂解 C4 催化裂化 C4 異丁烷 1 34 正丁烷 2 10 異丁烯 22 15 1丁烯 14 13 2丁烯 11 28 丁二烯 48 0 合計(jì) 98 100 從以上含量表可以看出，其中正丁烯、異丁烯和 丁二烯 含量較多，從 各方面綜合 考慮，我們的任務(wù)主要是分離其中的這三個組分，以求達(dá)到最佳的經(jīng)濟(jì)效益。德 國的 EC 公司最新開發(fā)了利用 C 4 抽余液選擇性制備二異丁烯 的技術(shù) ，不必對 C