【正文】 三年時光轉瞬即逝，然而這段短暫時光的點點滴滴都將是我生命中的美好回憶。生態(tài)學的應用 (非溶劑系加工、脫除有害物質(zhì)、再生化、生物降解性 )。由于其綜合性能出眾 ,在很多領域都有重要的應用。 6. 聚氨酯油墨：涉足較晚，推廣尚早 目前，我國包裝行業(yè)大部分使用以氯化聚丙烯為主的苯溶性復合油墨，易污染環(huán)境，對食品容易形成潛在隱患，隨著國內(nèi)環(huán)保意識的加強及衛(wèi)生安全法規(guī) 的健全，我國軟包裝用油墨產(chǎn)品正朝著環(huán)保、衛(wèi)生方向迅速發(fā)展，聚氨酯油墨所占的比重一年比一年大。 聚氨酯化學灌漿材料主要應用于建筑、公路、鐵路、隧道、橋梁等諸多基礎建設領域，其市場也被不斷開發(fā)。而在聚氨酯的下游產(chǎn)品中，有一塊一直都只有少數(shù)企業(yè)涉及，那就是醫(yī)用聚氨酯材料。 當然，除了良好的模塑性能外， PU 仿木家具相對于傳統(tǒng)木質(zhì)家具來說，其價格更具優(yōu)勢，并且隨著天然木材的緊缺，環(huán)保意識的增加， PU 仿木家具在歐美等發(fā)達地區(qū)越來越受到歡迎。 與國外聚氨酯應用領域相比，我國聚氨酯市場也有巨大的發(fā)展?jié)摿Α? 第五章 聚氨酯的發(fā)展前景 上世紀 60 年代，我國為了軍事應用，開始在全國各地的化工研究所進行聚氨酯產(chǎn)品的研究和開發(fā)，但由于主要原料 — MDI 生產(chǎn)一直沒有得到突破，所以最終沒有實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。因為 , 與普通橡膠輪胎相比 , 聚氨酷輪胎的生產(chǎn)工藝要簡單、快捷得多 , 項目建設投資也少得多。降低預聚體中游離的 TDI 途徑 , 主要是控制物料配比、反應溫度、加料方式及制備工藝。由于聚氨酷彈性體加工方式的多樣性和化學合成工藝的靈活性 , 通過選擇不同類別的聚合物多元醇、二異氰酸醋、擴鏈劑 ,再在一定范圍內(nèi)調(diào)整其配方 , 就可以制得在結構和性能上各具特色的各種牌號的制品。 6. 水性 PU 涂層劑的應用 水性 PU涂層劑包括水溶液、分散液和乳液三種水性分散態(tài)。另外還有超細纖維 ,如 PET/PE (聚乙烯 )、 PTT(聚對苯二甲酸丙二醇酯 )/PE, PA/PET/PE、PET/PVA 等。 海島超細纖維具有以下幾個方面的特點： (1)單絲線密度?。?(2)比表面積大； (3)覆蓋性、蓬松性、保暖性好； (4)具有顯著的防水性、透氣性和高吸附性； (5)彎曲剛度??；(6)織物手感柔軟 ,色澤柔 ,在觸感和舒適性方面具有明顯的優(yōu)勢。云南國防工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)設計 14 海島纖維通常采用溶出法進行開纖 ,因此海相組分多選 用易被溶出處理的聚合物 ,如聚苯乙烯 (PS)、低密度聚乙烯 (LDPE)、聚乙烯醇 (PVA)等 ,常用的減量技術是苯減量和堿減量。 普通合成革用纖維 纖維主要用于制造構成革體骨架的非織造布 ,如滌綸和錦綸纖維。這一調(diào)查是由聚氨醋工業(yè)聯(lián)盟 , 美國塑料委員會發(fā)起 , 由 Ducker Research 執(zhí)行。 云南國防工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)設計 13 聚氨酯漆即聚氨基甲酸酯漆 隨著人們對生活質(zhì)量的要求愈來愈高 ,房屋裝飾己日漸普及 ,對聚氨酯漆的需求正迅猛增加。同時通過調(diào)整配方，聚氨酯硬泡材料完全可以滿足建筑保溫材料較高的防火性能要求。如軟質(zhì)、硬質(zhì)、半硬質(zhì)泡沫塑料、彈性體、涂料、合成革、纖維、膠粘劑、透濕防水材料、彈性鋪裝材料、運動設備、鞋底材料、醫(yī)療器械材料等等。EPU②的合成 :把脫水處理的 PPG 加入到三口燒瓶中 ,再加入計量好的 TDI ,在 60℃下反應 1h ,然后加擴鏈劑 BG 和親水單體 DMPA ,繼續(xù)反應 30min 后加入環(huán)氧樹脂 ,在 50℃條件下反 應 3h 后降溫至 30℃同時加入 TEA ,保持 20min 后加去離子水分散 ,制得固體分質(zhì)量分數(shù)為 40 %的環(huán)氧樹脂改性聚氨酯 (EPU)乳液。華南理工大學周新華 [7]以 HDI 縮二脲為固化劑合成了雙組分水性 PU,主要原料有甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、甲基丙烯酸羥己酯(HEMA)、丙烯酸丁酯 (BA)、丙烯酸 (AA)、丙二醇甲醚醋酸酯 (PMA)、二叔戊基過氧化物 (DTAP)、二叔丁基過氧化物 (DTBP)、二甲基己醇胺 (DMEA)正十二硫醇 (DDM)、 HDI 縮二脲 (N75)。 當微觀相分離材料與血液接觸時 ,立即就會吸附血漿蛋白 ,但這種血漿蛋白的吸附是受材料表面微相結構所控制的 ,根據(jù)表面親水性程度的不同 ,不同微區(qū)會選擇吸附不同蛋白。 由于物理共混方法改性對材料性能改良的局限性 ,人們越來越多地采用化學改性的方法。采用低分子二胺做擴鏈劑 ,在基體內(nèi)生成強極性、耐水解的脲基 ,使得制品表現(xiàn)出優(yōu)良的抗拉伸強度和抗撕裂強度 ,但扯斷伸長率和耐候性卻比較差。由異氰酸酯（單體）與羥基化合物聚合而成。但分散過程需特別大功率攪拌器 , 縮聚反應溫度高 , 生成的水分散體為支鏈結構 , 相對分子質(zhì)量較低。 陜西科技大學卿寧 [5]等將聚酯二醇或四氫呋喃、 IPDI、 DMPA 加入反應器 A 混和于一定溫 度下反應至 NCO 含量達理論值 。取樣測定粘度為 1 10 2 Pa目前工業(yè)生產(chǎn)主要采用丙酮法和預聚物混和法。 70 年代開發(fā)了聚氨酯軟泡的 Maxfoam 平頂發(fā)泡工藝、垂直發(fā)泡工藝，使塊狀聚氨酯軟泡的工藝趨于成熟。通過不同的原料配比，分子設計，可以生產(chǎn)不同性能、不同狀況的聚氨酯制品。日本 1955 年從德國 Bayer 公司及美國DuPont 公司引進聚氨酯工 業(yè)化生產(chǎn)技術。 2. 聚氨酯的發(fā)展歷史 聚氨酯 (PU)樹脂是由異氰酸酯與多元醇反應制成的一種具有氨基甲酸酯鏈段重復結構單元的聚合物。 PU 制品分為泡沫制品和非泡沫制 品兩大類。由于其有其它材料無法比擬的優(yōu)異特點，從上世紀 60 年代后期開始，聚氨酯逐漸實現(xiàn)了規(guī)模化生產(chǎn)，從上世紀 80 年代開始，聚氨酯開始在全世界高速發(fā)展，已經(jīng)成為繼聚乙烯、聚氯乙稀、聚丙烯、聚苯乙烯之后的第五大塑料，目前其年產(chǎn)量已經(jīng)超過 1000 萬噸，列全球塑料行業(yè)的第六位。其中 ,彈性聚氨酯泡沫占聚氨酯需求量 40% ,其余為 :硬性聚氨酯泡沫占 % ,涂料占 % ,彈性體占 4%。如硬度范圍寬、強度高、耐磨、耐油、耐臭氧性能優(yōu)良 ,且具有良好的吸振 ,抗輻射和耐透氣性能 ,具有高拉伸強 度和斷裂伸長率 ,良好的耐磨損性、抗撓曲性、耐溶劑性 ,而且容易成型加工 ,并具有性能可控的優(yōu)點。 聚氨酯品種眾多，性能變化無窮，是一種多用途產(chǎn)品。 1952 年， Bayer 公司報道了聚酯型軟質(zhì)聚氯酯泡沫塑料中試研究成果； 1952— 1954 年，又開發(fā)連續(xù)方法生產(chǎn)聚酯型軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料技術，并開發(fā)了相應的生產(chǎn)設備； 1961 年，采用蒸汽壓較低的多異氰酸酯 PAPI 制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，提高了硬質(zhì)制品的性能和減少了施工時的毒性，并應用于現(xiàn)場噴涂工藝，使硬質(zhì)泡沫塑料的應用范圍進一步擴大。 自乳化法 自乳化法通常是在聚氨酯結構中引入部分親水基 ,使自身分散形成乳液。 華南理工大學陳煥欽 [4]等將 MDI(4,4亞甲基 二苯基二異氰酸酯 )和 MEK(甲乙酮 ) 在氮氣的保護下加入帶有攪拌器、溫度計的四口燒瓶中 ,然后在緩慢攪拌下加入 PPG(聚丙烯二醇 ) ,混和物在 75℃下 反應直至達到理論 NCO 值 (用二丁胺滴定 )。 預聚物混和法 該方法是先制備帶親水基團并含 NCO 端基的預聚物 ,然后分散在 水中 ,制成水分散體。綜上所述采用預聚物混和法制備的水性聚氨酯其工藝相比丙 酮法簡單 ,是無須使用有機溶劑 ,使成本降低 ,但產(chǎn)品質(zhì)量不如丙酮法。例如 , 一種制備水性聚氨酯的方法是用含氨基甲酸酯的不飽和物與丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其他不飽和單體進行自由基聚合 , 該反應不是利用氨基甲酸酯或脲基團進行反應 , 而是聚合形成 C— C 鍵 , 利用自身的親水性制得水性聚氨酯。主鏈分子結構的基本構成、分子量、分子間的作用力、結晶傾向、支化和交聯(lián) ,以及取代基的性能、位置和體積大小。叔胺類催化劑主要催化水與異氰酸酯的反應 ,有機錫類化合物主要對醇與異氰酸酯的反應起作用 ,而對水的催化作用較小。而含有 PEG 嵌段的水 性聚氨酯分散性最好。該方法制備的水性 PU 常溫下可儲存 5 30d ,而且膜強度大 ,吸水率下降 ,性能大為改善。合肥工業(yè)大學武勝利 [8]等采用丙酸酯、環(huán)氧樹脂對水性 PU 進行改性 ,并比較了兩者優(yōu)缺點。聚氨酯可以從中間分為原料和下游制品兩部分。聚氨酯板材從 2021 年開始在我國的工業(yè)建筑上廣泛使用，但在民用建筑上的使用才剛剛開始，中國發(fā)展節(jié)能經(jīng)濟、環(huán)保經(jīng)濟，聚氨酯材料將可大顯身手。 1999 年我國聚氨酯涂料年表觀消費量為 萬 — 3 萬噸 ,而目前國內(nèi)的年需求量已接近 萬 — 7 萬噸。商用家具在家具工業(yè)用軟泡的比例是 90%。 5. 紡織品中的應用 聚氨酯彈性纖維，也就是俗稱的萊卡、氨綸。聚酰胺纖維又稱錦綸 (PA) ,特點是強度高 ,耐磨性好 ,彈性回復性好。國內(nèi)現(xiàn)在發(fā)展較多的是PET/COPET 型。 新型纖維 采用功能化纖維 ,如抗菌、調(diào)溫、抗紫外線、阻燃、異形截面纖維及表面改性纖維 ,可以改善 PU合成革產(chǎn)品的衛(wèi)生性能、抗寒保暖性、透氣性和耐磨性等。作為玻纖涂層織物領域加工企業(yè)，摒棄高污染高能耗型加工方式、尋求環(huán)保型涂層劑勢在必行，無溶劑型、水溶型聚合物涂層劑等的研 究開發(fā)刻不容緩。 7. 重要的聚氨酯產(chǎn)品 聚氨酯彈性體 在聚氨醋工業(yè)中 , 彈性體是專指介于橡膠與塑料之間的一類材料 , 按加工方式可分為澆注型、熱塑型和混煉型三類聚氨醋彈性體（ PUE）。與此同時Uniroyal,公司開發(fā)了 PPDI的預聚物 , 以其制得的 CPUE 具有優(yōu)良的綜合性能 , 從而使?jié)沧⑿途郯滨椥泽w的性能達到了一個新的水平。為降低加工溫度 , 并延長操作有效時間 , 與可在任何溫度下混合使用 ,混用的結果對改善彈性體的機械性能也有利。據(jù)稱 , 該公司已以研制出了一種新的膠料試驗數(shù)據(jù)顯示 ,用這種膠料生產(chǎn)出的聚氨醋輪胎的安全性能和使用性能可以達到或超過橡膠輪胎。 與國外發(fā)達國家對比，目前我國的聚氨酯人均消費量還很低，仍有很大的發(fā)展?jié)摿Α?PU 仿木家具是通過注塑機向模具注射 PU 材料，待凝固定形后取出進行后期涂裝工藝等加工。超細纖維的制作過程是將皮革基布經(jīng)過特殊處理，形成像真皮的背面一樣，然后在基布表面涂上皮層，形成一種類似于真皮的合成革，而一般的合成皮基布是無紡布，沒有真皮感。 云南國防工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)設計 18 4. 聚氨酯灌漿材料：起步慢，發(fā)展快 我國自 1953 年開始研發(fā)化學灌漿材料，雖說起步較晚，但發(fā)展速度飛快并擁有自己的獨創(chuàng)。 電腦的機箱一般采用的材料為冷軋鋼板，面板一般采用塑膠。因此，如果能夠在技術及價格方面作進一步的改進，我國的聚氨酯油墨將會有著極大的發(fā)展空間。高耐久性、防污性、抗菌性等功能性的強化 ?；厥状髮W三年，有成功的喜悅，也有失敗的沮喪，還有奮進時的躊躇滿志 ，一路走來，慶幸有諸多師長，親人，朋友，同學的幫助和鼓勵，希望在此之際表示我深深的感恩之情。 。 云南國防工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)設計