【正文】 本科生畢業(yè)論文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 19 參考文獻(xiàn) [1]于晶 ,于良民 ,李霞 ,苗展展 ,李樂(lè) . 吲哚類(lèi)化合物的合成方法及應(yīng)用研究進(jìn)展 [J]. 廣州化 工 ,20xx,(13):45+ ,20xx 版 ,一部 . [2]江玉波 ,匡春香 ,韓春美 ,王紅 ,梁雪秋 .有機(jī)疊氮化合物的合成研究進(jìn)展 [J]. 有機(jī)化 學(xué) ,20xx, ( (12):22312238. [3]王莉莉 ,唐輝 ,張曉春 . 有機(jī)疊氮化合物的合成與應(yīng)用進(jìn)展 Ⅰ .有機(jī)疊氮化合物的合成方法 [J][J].化工科技 ,20xx,(01):7275. [4]李厚金 ,朱可佳 ,鄭賽利 ,陳六平 . 2苯基吲哚的合成 —— 推薦一個(gè)大學(xué)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn) [J]. 大 學(xué)化學(xué) ,20xx,(05):7578. [5]蔡可迎 ,岳瑋 ,李靖 ,周穎梅 . 超聲輻射下 2苯基吲哚的合成 [J]. 化工中間體 ,20xx,(04):56. [6]何曉強(qiáng) . 微波輻射合成 2苯基吲哚的研究 [J]. 化工中間體 ,20xx,(04):3739. [7]錢(qián)明 ,錢(qián)浩 ,許思俊 ,馮偉宏 ,張立新 . 2苯基吲哚合成的研究 [J]. 山東化工 ,20xx,(03):810. [8]孫健 ,張延安 . 自由基反應(yīng)與理論研究 [J]. 環(huán)境科學(xué)與管理 ,20xx,(05):2529. [9]買(mǎi)文鵬 ,王繼濤 ,楊亮茹 ,袁金偉 ,毛璞 ,肖詠梅 ,屈凌波 . 自由基加成 /關(guān)環(huán)反應(yīng)合成 1,3二氫 吲 吲 哚 2酮的研究進(jìn)展 [J]. 有機(jī)化學(xué) ,20xx,(10):19581965. [10]孫彬 . 烷基自由基參與的含氮雜環(huán)化合物的合成研究 [D].河南工業(yè)大學(xué) ,20xx. [11]Xu Zhu, YiFeng Wang, FengLian Zhang, and Shunsuke [4+2]Annulation of 1VVinyl Azides with NUnsaturated . Asian J. 20xx, 9, 2458 [12]YiFeng Wang, Geoffroy Herv233。 反應(yīng) 3 基本操作步驟與 反應(yīng) 1 相同，以相同的當(dāng)量比將苯硼酸（ 2a）換成相應(yīng)的對(duì)甲氧羰基苯硼酸（ 2b）以及對(duì)甲氧基苯硼酸（ 2c)。 三、反應(yīng) 1~3 的具體操作步驟 反應(yīng) 1：基本步驟：將苯硼酸（ ， ， 3equiv），二水合醋酸錳（ 209mg， 1mmol， 5equiv），醋酸鉀（ ， ， 4equiv）依次加入裝有磁子的反應(yīng) 瓶（ 15ml）中，蓋上塞子。本科生畢業(yè)論文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 17 合并的萃取液 用鹽水洗滌， 再 用 MgSO4 干燥。 化合物表征使用的儀器： 1H 和 13C 使用的是 Bruker 400 MHz 核磁共振儀。 (a)所有反應(yīng)均在氮?dú)鈼l件下，初始反應(yīng)溫度為 40℃。2H2O DMF KOAc 0 4 Mn(OAc)3查找相關(guān)文獻(xiàn)，有利用催化量的 Cu(OAc)2 在 DMSO/EtOH 溶劑體系下脫掉疊氮苯乙烯上的氮?dú)獾姆磻?yīng)，在 entry 9~10 中進(jìn)行嘗試，但是并未監(jiān)測(cè)到脫氮?dú)獾漠a(chǎn)物。反應(yīng)基本底物如下： 本科生畢業(yè)論文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 12 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與實(shí)驗(yàn)分析 具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析 反應(yīng) 1：反應(yīng)條件的優(yōu)化 (a)所有反應(yīng)均在氮?dú)鈼l件下，初始溫度為 40℃， Mn(OAc)3 2 苯基吲哚也是陽(yáng)離子染料的重要中間體 [4]。這類(lèi)反應(yīng)在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用很廣，如氯化氫的合成、汽油的燃燒、單體的自由基聚合等。 +CH3Cl （ 3）終止：兩個(gè)自由基互相結(jié)合形成分子的過(guò)程稱(chēng)為終止。有許多自由基是中間產(chǎn)物，如過(guò)氧化氫自由基（ HO2）、烷氧基自由基（ RO）、過(guò)氧烷基自由基（ RO2）、?；杂苫?RCO）等。（ Eq. 16） 二、 Madllung 法：苯甲酰 鄰甲苯胺和氨基鈉共熱而得。第一例有機(jī)疊氮化合物是 1864 年由德國(guó)化學(xué)家 Griess 在實(shí)驗(yàn)室中 制備獲得 ,他使用氨與過(guò)溴化重氮苯反應(yīng)得到了苯基疊氮 [2]。潘仙華等采用 Raney Ni作催化劑，通過(guò)氫化法將鄰硝基乙苯還原為鄰氨基乙苯，再在 Al2O3 作用下環(huán)化制得吲哚。合成實(shí)例如下：（ equation 1以下簡(jiǎn)寫(xiě)為 Eq.） Eq. 1 本科生畢業(yè)論文 基于自由基策略的 2苯基吲哚的合成 4 Fischer 合成方法適用于 2， 3 位取代的吲哚衍生物的合成，但存在反應(yīng)條件苛刻、 產(chǎn)率低及區(qū)域選擇性低等缺點(diǎn)。此外，不同的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)胚犷?lèi)化合物的類(lèi)型需求也不一樣，如在海洋船舶防 污劑這一新領(lǐng)域主要研究 N－ 位取代吲哚衍生物，而在醫(yī)藥、農(nóng)藥領(lǐng)域需求的 3－ 位取代的吲哚類(lèi)化合物多一些。 許多甕染料、動(dòng)物的一個(gè)必需氨基酸色氨酸、某些生理活性很強(qiáng)的生物堿及植物生長(zhǎng)素等 都 是吲哚的衍生物。 此外，通過(guò)分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果，初步探究了課題設(shè)計(jì)中自由基策略合成 2苯基吲哚的可能性。 關(guān)鍵詞 ： 自由基； 吲哚；疊氮苯乙烯；乙酸錳；苯硼酸 IV SYNTHESISI OF 2PHENYLINDOLE BASED ON FREE RADICAL STRATEGE Abstract Objective:Explore the synthesis of 2phenylindole based on the free radical mechanism to provide a new method for the preliminary synthesis of 2phenylindole pounds,which will enrich the types of indole pounds. Research methods:Based on the preliminary literature research and working basis, azidazolene and phenylboronic acid were used as the basic substrate, manganese acetate dihydrate as the oxidant to explore the feasibility of the method. Proposed reaction process: V Result: A series of different pounds were obtained by screening different reaction conditions, such as solven