【正文】 兩個(gè)異號(hào) 電荷相隔較遠(yuǎn)或兩個(gè)同號(hào)相隔較近的共振結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差。 共振雜化體。 反應(yīng)條件：加熱或光照。 p?共軛 p軌道與 ?鍵的重疊，使電子離域體系穩(wěn)定。 H g S O 4H 2 S O 4C H 3 ( C H 2 ) 5 C C H + H 2 O C H 3 ( C H 2 ) 5 C C H 3O( 9 5 % )? 與硼烷加成 6 R C C H + B2 H 6 C CRHH3B2H 2 O 2O H6 R C H 2 C H OC H 3 C O O HR C H = C H 2順加 反馬氏加成 鑒別端基炔烴 6 R C C R 39。 ? ? C H 炔 氫 具 有 酸 性H C C H + N H 2 H C C + N H 3 ( p K a = 2 5 )CH鍵中， C使用的雜化軌道 S軌道成分越多， H的酸性越強(qiáng)。 反應(yīng)具有 立體專一性、立體選擇性、區(qū)域選擇性。 C H 3 C H 2 C H = C H 2R O O R P e r o x i d e sN oC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rC H 3 C H 2 C H C H 3B rH B r 反馬氏加成 加成的區(qū)域選擇性 比較反應(yīng)中間體 (自由基 )的穩(wěn)定性。 C H 3 C C H = C H 2C H 3C H 3H C lC H 3 C C H C H 3C lC H 3H 3 C C H 3 C C H C H 3C H 3C lC H 31 7 % C H 3 C C H C H 3C H 3C H 3+C l C H 3 遷 移C H 3 C C H C H 3C H 3C H 3+C l8 3 %C H 3 C H C H = C H 2C H 3H C l C H3 C C HHC H 3C H 3+C lC H 3 H C H C H 3C H 3C l H遷 移C H 3 C C H 2C H 3C H 3+ C l C H 3 C C H 2C H 3C lC H 3( 4 0 % )( 6 0 % ) c. 與水加成（酸催化） 硫酸、磷酸等催化，烯烴與水直接加成生成醇。（ σ 鍵與 π 鍵或 P軌道部分 重疊） [討論 ] (1) 試比較下列分子或離子的超共軛效應(yīng)大小。 碳正離子穩(wěn)定性次序： 3o C+ 2o C+ 1oC+ CH3+ G GC+ C+給電子基，使正電荷分散，碳正離子穩(wěn)定： 吸電子基，使正電荷更集中 ,碳正離子不穩(wěn)定； R C H 2 C H 2+s p 2s p 3R CRR+ CHσ 電子的離域?qū)μ颊x子穩(wěn)定性的影響 +C H 3 C H C H 3HH HCCC+H C C H C HH HHH+ σ p 超共軛 六條 CH鍵參與 σ p 超共軛 結(jié)果：正電荷分散，體系穩(wěn)定。 C H 2 = C H 2 + B r 2 N a C l H2 OC H 2 C H 2B r B r+ C H 2 C H 2B r O H+ C H 2 C H 2B r C l ? 反 應(yīng)經(jīng)歷 溴 鎓 離子、反式加成。 C C E N us l o w +C CEN u f a s tC CEN u親 電 試 劑 親 核 試 劑+ 親電試劑： 本身缺少一對(duì)電子 , 又有能力從反應(yīng)中得到電子 形成共價(jià)鍵的試劑。 鍵 能 / k J m o l 1 3 4 6 6 1 0 C C C = C 鍵 長(zhǎng) / n m 0 . 1 5 4 0 . 1 3 4 ?鍵鍵能： 264kJ/mol 順、反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化活化能： 264kJ/mol ? 鍵使 CC鍵旋轉(zhuǎn)受阻。雜化軌道所在的 平面。 H : 3176。 亦稱反應(yīng)歷程、反應(yīng)機(jī)制，是描述反應(yīng)由反應(yīng)物到產(chǎn)物所 經(jīng)歷的每一步過程。 楔線 鍵在紙平面前 。 專題二 脂肪烴 一、烷烴 二、烯烴 三、炔烴 二烯烴 烷烴（ alkane） 通式： CnH2n+2 一 . 同系列和同分異構(gòu) 組成上相差 CH2及其整數(shù)倍。 虛線 鍵在紙平面后。 2）反應(yīng)機(jī)理 氯分子在光照或高溫下裂解（均裂），產(chǎn)生自由基： h vC l 2o r 2 C l產(chǎn)生甲基自由基： 鏈增長(zhǎng) ② C l + C H 4 C H 3 + H C l產(chǎn)生新的氯自由基： 鏈引發(fā) ① C H 3 + C H 3 C l + C lC l 2鏈增長(zhǎng) ③ 氯甲基自由基的形成： C H 3 C l C l + C H 2 C l H C l+鏈增長(zhǎng) ④ 氯甲基自由基再與氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子： C H 2 C l + C l 2 C H 2 C l 2 + C l 鏈增長(zhǎng) ⑤ ...... 自由基之間碰撞，形成穩(wěn)定分子，反應(yīng)終止： C l + C l C l 2C H 3 + C l C H3 C l+C H 3 C H 3 C H3 C H 3C H 2 C l + C H2 C l C l C H 2 C H 2 C l鏈終止 整個(gè)反應(yīng)經(jīng)歷三個(gè)階段：鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止。 H = 1 : 82 : 1600 4) 鹵素的活性與選擇性 C H 4 C H 3 + H XF + 4 . 2C l + 1 6 . 7B r + 7 5 . 3I + 1 4 1 E a ( k J / m o l )+ X鹵素的活性： F Cl Br I 氯化試劑活性高，溴化試劑活性低。 C C H 3HHC C H 3HC C H 3C H 3 C H3C H 3乙基自由基 異丙基自由基 叔丁基自由基 烷烴完全燃燒生成二氧化碳和水，同時(shí)放出大量的熱。與雙鍵碳相連的基團(tuán)或原子在空間有固定的排列。 例： H+、 Br+、 lewis酸等。 C CHC H 3HC H 3B r 2C CH HH 3 C C H 3B r+B rCB rCB rC H 3HHH 3 CCB rCB rHC H 3HC H 3C H 3C H 3B rC H 3C H 3HB rB rH HB rH( R )( R )( S )( S )d l b. 與鹵化氫加成 C H 3 C = C H 2C H 3+ H B r C H 3 C C H 3B rC H 3+ C H 3 C C H 2 B rC H 3H9 0 % 1 0 % ? 加成取向 —— 馬氏規(guī)則 在不對(duì)稱烯烴的加成中 , 氫總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。 超共軛 σ p 超共軛： CHσ 鍵與相鄰原子上的 P軌道 之間的電子離域。 C H 3 C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H = C H 2 ( C H 3 ) 2 C H C H = C H 21 )A B C( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 2 C H C H 3 C H 2 C H 3+ +++2 )A B C D (2) 試靜態(tài)分析烯烴雙鍵碳原子上電子云密度的大小。 C H 3 C H = C H 2 + H 2 O H 3 P O 41 9 5 o C , 2 M p a C H 3 C H C H 3O H馬氏加成 d. 與硫酸加成 C H 3 C H = C H 2 + H O S O 2 O H C H 3 C H C H 3O HC H 3 C H C H 3O S O 2 O HH 2 O e. 次鹵酸加成 烯烴與溴或氯的水溶液（ X2/H2O）反應(yīng)，生成 223。 B r + C H 3 C H 2 C H = C H 2abC H 3 C H 2 C H C H 2 B rC H 3 C H 2 C H C H 2B r2 o1 o由過氧化物存在而引起烯烴加成取向的改變 , 稱過氧化物效應(yīng)。 C CHC H 3 C H 2C H 3H+ C H 3 C O 3 H C COC H 3 C H 2H C H3H+ C COHH C H 3C H 3 C H 2H 3 CH+ C 6 H 5 C O 3 HOH 3 CHOH 3 CH+7 6 % 2 4 %C H 3C H 3