【正文】 在論文的寫作過程中也學(xué)到了做任何事情所要有的態(tài)度和心態(tài)，首先做學(xué)問要一絲不茍，對于發(fā)展過程中出現(xiàn)的任何問題和偏差都不要輕視，要通過正確的途徑去解決，在做事情的過程中要有耐心和毅力，不要一遇到困難就達(dá)退堂鼓，只要堅(jiān)持下去就可以找到思路去解決問題的。首先，本課題在選題及研究過程中得到王淑波老師的悉心指導(dǎo)。 （4） 采用溶解度平衡測定裝置分別對 DOPOHB （ 至）和苯（ 至 ） ）中的溶解度進(jìn)行了測定。該法工藝簡單，有一定的實(shí)用價(jià)值，產(chǎn)物可以直接用于合成含磷阻燃共聚酯。二甲苯 圓底燒瓶ITADOPO加熱攪拌回流 冷卻抽濾洗滌重結(jié)晶抽濾干燥稱重北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文27 DOPOITA的表征 TGA在氮?dú)鈿夥罩?，升溫速率?10℃/min，測定 DOPOITA 的熱失重結(jié)果，測定結(jié)果如圖 所示。 而 反 應(yīng) 型 含 磷化 合 物DOPOITA({（6氧（6H）二苯并（CE） （1,2）氧磷雜己環(huán)6酮）甲基}丁二酸)可用于合成新型含磷共聚酯 [37,38]和環(huán)氧樹脂 [39]。北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文20表 DOPOHB 在二甲苯中的溶解度（mol/mol）T/K 103sexp 103scal RD% 北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文21表 DOPOHB 在甲苯中的溶解度（mol/mol）T/K 103sexp 103scal RD% 北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文22表 DOPOHB 在苯中的溶解度（mol/mol）T/K 103sexp 103scal RD% 北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文23表 DOPOHB 在水中的溶解度（mol/mol）T/K 103sexp 103scal RD% 北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文24432101 1/T（ 1/℃ ）lnsDOPOHB在 二 甲 苯 中 的 溶 解 度 DOPOHB在 甲 苯 中 的 溶 解 度DOPOHB在 苯 中 的 溶 解 度 DOPOHB在 水 中 的 溶 解 度線 性 (DOPOHB在 二 甲 苯 中 的 溶 解 度 ) 線 性 (DOPOHB在 苯 中 的 溶 解 度 )線 性 (DOPOHB在 水 中 的 溶 解 度 ) 線 性 (DOPOHB在 甲 苯 中 的 溶 解 度 )線 性 (DOPOHB在 二 甲 苯 中 的 溶 解 度 )圖 溶解度數(shù)據(jù)（物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）與溫度的關(guān)聯(lián)圖由圖 可以直觀地看出，DOPOHB 在二甲苯，甲苯，苯和水中的溶解度均隨著溫度的升高而增大，而苯和水的增長趨勢更為明顯。 3－橡膠塞。℃的水銀溫度計(jì)插入樣品中準(zhǔn)確測量體系溫度。本論文中溶解度的測定都采用平衡法。以上圖譜表明，所合成的化合物就是目標(biāo)化合物 DOPOHB. 小結(jié)采用 DOPO 與 4HBA 在最佳反應(yīng)條件摩爾比為 1：，回流時(shí)間為 2H 下合成 DOPOHB,使合成工藝更加成熟。北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文10010 100 200 300 400 500 600Tempreture（ ℃ ）Weight%圖 DOPOHB 在氮?dú)鈿夥罩械?TGA 熱分析圖(溫度百分比) DSC在氮?dú)鈿夥罩?，升溫速率?10℃/min 的 DSC 熱分析測定結(jié)果如圖 所示。2） 用天平稱取 DOPO（11g，）和 4HBA（對羥基苯甲醛，7g） ，加入 100ml 燒杯中，用量筒量取 100ml 干燥甲苯，混合后用玻璃棒攪拌。利用含磷環(huán)氧乙烷和固化劑就可得到上面所提到的永久吸附性環(huán)氧樹脂，這種物質(zhì)是阻燃性基團(tuán)和氧化樹脂通過共價(jià)鍵結(jié)合起來的。這些新技術(shù)要求高級材料來確保產(chǎn)品的質(zhì)量和優(yōu)良特性。而且在聚合或紡絲溫度下，這種鍵可能斷裂而促使聚酯降解，或阻燃劑本身在聚合溫度下發(fā)生斷鍵，生成小分子或同時(shí)發(fā)生磷?；磻?yīng)，增加了分子鏈結(jié)構(gòu)的混亂度而影響聚酯的一些性能，達(dá)不到設(shè)計(jì)目的。有PC鍵的有機(jī)膦阻燃劑，當(dāng)其與聚酯共聚后，所得阻燃聚酯具有高的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的耐水解性。另一方面由于DOPO在180℃即開始熱分解,不能滿足許多工程材料200℃以上的加工溫度。（5）探索有機(jī)磷阻燃劑與無機(jī)納米阻燃劑的協(xié)同阻燃機(jī)理，制備新型復(fù)合阻燃劑。含氮的磷酸酯由于同時(shí)含有氮和磷兩種元素，阻燃效果比只含磷的化合物要好，成為磷酸酯系阻燃劑的又一發(fā)展方向 [16]。因此，含磷阻燃劑也是一種火焰抑制劑。及 HO經(jīng)磷系阻燃劑阻燃的環(huán)氧樹脂在燃燒中產(chǎn)生磷的含氧酸，催化含羥基化合物發(fā)生吸熱脫水成碳反應(yīng)，形成的水蒸汽又能稀釋大氣中的氧氣及可燃性氣體的濃度，有助于中斷燃燒。含有這類阻燃劑的高聚物受強(qiáng)熱或燃燒時(shí)，表面能生成一層均勻的多孔炭質(zhì)泡沫層。該類阻燃劑具有熔點(diǎn)高、常溫為固體、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，使用方便，可直接添加使用。國外較早應(yīng)用于制造磷系阻燃聚酯的阻燃劑主要是磷酸酯、烴基二膦酸齊聚物等(如在以 Heim 阻燃聚酯中所采用的阻燃劑之一：苯基膦酸二苯砜酯齊聚物)。早期的阻燃劑 [6]大多含有鹵素，主要是溴類阻燃劑。1987 年，又研制成功具有裝飾性的薄層防火涂料，即膨脹型 LB 鋼結(jié)構(gòu)防火涂料。隨著高聚物材料阻燃技術(shù)的發(fā)展，阻燃劑的使用范圍越來越廣，因而對阻燃劑的性能要求也越來越綜合，既要求達(dá)到規(guī)定的阻燃性能，又要求能適應(yīng)其他多種性能，例如物北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文1理機(jī)械強(qiáng)度、非腐蝕性、少煙性、光穩(wěn)定性、耐老化性、耐熱穩(wěn)定性等。為了減少火災(zāi)的發(fā)生，世界各國都在致力于研究和應(yīng)用阻燃劑及阻燃材料。DOPO（9，102 氫9氧10 磷雜菲10氧化物）和 ITA（衣康酸）在甲苯溶劑中反應(yīng)合成 DOPOITA({（6氧（6H）二苯并（CE） （1,2）氧磷雜己環(huán)6酮）甲基}丁二酸)，并通過紅外檢測（FIIR）和熔點(diǎn)檢測法確定所得到的 DOPOHB 和 DOPOITA 的化學(xué)結(jié)構(gòu)。采用阻燃制品和防火安全設(shè)計(jì)技術(shù)構(gòu)筑可靠的被動(dòng)防火保護(hù)體系就是重要的手段之一。因此，在各類阻燃劑中，磷系阻燃劑占有重要地位，它不僅克服了含鹵型阻燃劑燃燒煙霧大、放出有毒及腐蝕性氣體的缺陷，同時(shí)又改善了無機(jī)阻燃劑高添加量嚴(yán)重影響材料的物理機(jī)械性能的缺點(diǎn)，做到了高阻燃性、低煙、低毒、無腐蝕性氣體產(chǎn)生。起初只能生產(chǎn)酚醛防火涂料、過氯乙烯防火涂料等，阻燃效果較差。磷系阻燃劑是阻燃劑中重要的一大類，品種繁多，應(yīng)用廣泛。不僅降低材料的熱釋放速率，具有較高的阻燃性，而且也降低了腐蝕性有毒氣體以及煙的釋放量 [7，8] ，因而可以克服鹵素阻燃劑的一些缺點(diǎn)。由于有機(jī)磷系阻燃劑的高效性，其分解產(chǎn)物及其阻燃的高聚物的熱裂解和燃燒產(chǎn)物中腐蝕性、有毒物很少，很多品種還同時(shí)具有增塑、熱穩(wěn)定等作用，對提高高分子材料的綜合性能有十分重要的作用。作為材料的組成部分，該阻燃劑不遷移，因而對材料綜合性能的提高具有重大意義。因此，DOPO由于其優(yōu)良的抗氧化性和阻燃性，用途十分廣泛，市場前景廣闊 [12]。游離基，它可捕獲 H同時(shí)，由于焦炭層導(dǎo)熱性差，使傳遞至聚合物外界的熱量降低，減緩熱分解反應(yīng)。 HPOPOH???目前我國普遍使用的阻燃增塑劑是磷酸三甲苯酯，但該產(chǎn)品對人的神經(jīng)毒害比較大，而且粘度高。（2）開發(fā)多功能阻燃劑如增塑、抗震、抑煙、抗振、抗靜電、防鼠等，擴(kuò)大應(yīng)用范圍。3) 反應(yīng)型有機(jī)磷阻燃劑。據(jù)報(bào)道，我國已成為世界上最大的滌綸生產(chǎn)國，年產(chǎn)量已超過10 Mt，估計(jì)其中約有10%需要進(jìn)行處理，因此該類阻燃劑的前途是廣闊的。國外較早使用的磷系阻燃單體有磷酸酯、烴基二膦酸或膦酸酯類等，而它們存在易從聚合體系中揮發(fā)掉、使催化劑失活、促使醚鍵生成或引起交聯(lián)等缺點(diǎn)。近年來，雖然有關(guān)專利很多，但真正實(shí)用的并不多，工業(yè)化的阻燃聚酯或其纖維新品種卻無報(bào)道。所得到的含多磷基團(tuán)的樹脂被用作環(huán)氧樹脂的固化劑。同時(shí)與鏈狀含磷基團(tuán)環(huán)氧樹脂相比,環(huán)狀含磷基團(tuán)環(huán)氧樹脂有更好的阻燃性, 目前DOPO 作為新型含磷阻燃劑備受關(guān)注。北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文9甲苯 圓底燒瓶4HBADOPO加熱攪拌回流 冷卻抽濾洗滌重結(jié)晶抽濾干燥稱重 DOPOHB的表征 TGA熱重分析具有儀器性能穩(wěn)定，自動(dòng)化程度高的優(yōu)點(diǎn)，顯著縮短了分析時(shí)間，將測定時(shí)間由 8H 縮短到約 30min，提高了分析效率和工作效率。 紅外光譜紅外光譜最重要的應(yīng)用時(shí)中紅外區(qū)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。平衡法是將被測物系在某一溫度下恒溫?cái)嚢枰欢〞r(shí)間，靜置后分析上層溶液的組成作為該溫度下的溶解度 [28,29]。然后把玻璃皿移置于水箱上蒸發(fā)，用一片濾紙覆蓋在玻璃皿上防止灰塵。溶解度的誤差在 2%以內(nèi)。mT據(jù)此，在一定溫度和溶解度范圍內(nèi)， 與熱力學(xué)溫度之間有如下簡化方程 [33]：x ()BTAs???/ln將溶解度數(shù)據(jù)用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示，溫度用開氏溫度表示，可得到不同物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)與溫度的關(guān)聯(lián)式（） 。在相同的溫度下，這四種物質(zhì)在水中的溶解度由大到小排列為：苯 二甲苯 甲苯 水。4）室溫冷卻，抽濾，用丙 酮 洗滌，得到純產(chǎn)品。 橫坐標(biāo)是波數(shù)（cm 1） ，縱坐標(biāo)是透過率（T%）圖 的紅外譜圖 cm 1 處的吸收峰為羥基的吸收峰。在其合成中采用控制變量法，分別對反應(yīng)的摩爾比和回流時(shí)間進(jìn)行了探索，結(jié)果顯示 DOPO 與 4HBA 的最佳反應(yīng)條件是摩爾比為1：，回流時(shí)間為 2h。（2）今后可開展 DOPOHB 在阻燃應(yīng)用領(lǐng)域中的進(jìn)一步研究。 通過此次的論文，我學(xué)到了很多知識，跨越了傳統(tǒng)方式下的教與學(xué)的體制束縛，在論文的寫作過程中，通過查資料和搜集有關(guān)的文獻(xiàn)，培養(yǎng)了自學(xué)能力和動(dòng)手能力。再次感謝我的大學(xué)和所有幫助過我并給我鼓勵(lì)的老師，同學(xué)和朋友，謝謝你們。還要感謝實(shí)驗(yàn)室鐘老師，馬老師，汪老師，朱老師等老師為我提供了良好的研究條件，謹(jǐn)向各位同仁表示誠摯的敬意和謝忱。（5）DOPO 和 ITA（在甲苯溶劑中反應(yīng)合成 DOPOITA，并通過紅外檢測（FIIR）或元素分析法確定所得到的 DOPOHB 和 DOPOITA 的化學(xué)結(jié)構(gòu)。（2）在 DOPOHB 的合成中，比較了使用甲苯和水這兩種溶劑的工藝。654321011 129 257 385 513 641 769 897 102511531281Tempreture（ ℃ ）Heat Flow(w/g)圖 DOPOITA 在氮?dú)鈿夥罩械?DSC 熱分析圖北京理工大學(xué)珠海學(xué)院 2022 屆本科生畢業(yè)論文28 紅外光譜紅外光譜最重要的應(yīng)用時(shí)中紅外區(qū)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。2）用天平稱取 g( mol)DOPO， 13 g( mol)ITA， 加入 250ml 燒杯中，用量筒量取 100ml 二 甲 苯 ，混合后用玻璃棒攪拌。 小結(jié)采用溶解度平衡測定裝置分別測定了 DOPOHB （ 至 ）和苯（ 至 ）中的溶解度，并關(guān)聯(lián)出了溶解度與溫度之間的關(guān)系。 6－磁力攪拌器 。結(jié)果取自在同一溶劑中同一溫度下測定的三次數(shù)據(jù)的平均值。然后在容器底部可以觀察到少量白色固體。所得數(shù)據(jù)可供實(shí)驗(yàn)室研究和工業(yè)設(shè)計(jì)參考。測定熔點(diǎn)實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵是：由于毛細(xì)