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2熱力學(xué)第二定律-免費(fèi)閱讀

  

【正文】 35 克拉佩龍方程38 恒溫恒壓 相變過(guò)程 ΔG = ΔH - TdP ( 2)特征變量 :34適用條件:① 任何無(wú)非體積功的過(guò)程 ( W’ = 0 ) 。dS才代表系統(tǒng)所吸收的熱; PdV ( 1) 說(shuō)明:在導(dǎo)出此式時(shí),曾用到 δQR= TΔSΔHm=9二 . Gibbs函數(shù) G 及 判據(jù)式1. Gibbs函數(shù) G亥姆霍茲判據(jù)式:廣度性質(zhì)狀態(tài)函數(shù),能量量綱 10則有 W’ 代表環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作非體積功, 則 - W’ 可理解為系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作非體積功的大小 故上式表示 恒 T、恒 P過(guò)程中, 封閉系統(tǒng)對(duì)環(huán)境所能作的非體積功 - W’ ≤ 系統(tǒng) Gibbs自由能的減少 2. Gibbs 函數(shù) G 的物理意義11【 恒 T,恒 P 】 恒 T、恒 P可逆過(guò)程 - △ T,P,RG = - W’ max,R系統(tǒng)對(duì)外作最大可逆非體積功,等于 G 的減少值 ; 12【 恒 T,恒 P 】 W’ = 0 的過(guò)程, δW ’= 0 ; 【 恒 T,恒 P, W’ = 0 】 因?yàn)樵谕茖?dǎo)過(guò)程中引入了 T、 P、 W’ = 0 的條件, 因此其 應(yīng)用條件、范圍也必須是 T、 P、 W’ = 0 。12一 . Helmholtz函數(shù) A及判據(jù)式1. Helmholtz函數(shù) A熵判據(jù)式: 用系統(tǒng)和環(huán)境 實(shí)際交換的熱和環(huán)境溫度 進(jìn)行計(jì)算 δQ = dU- δW ,恒 T(T1= T2= T環(huán) )時(shí),【 恒 T】3【 恒 T】【 恒 T 】 U、 T、 S 皆為系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù),其有效組合 U- TS 仍是狀態(tài)函數(shù),定義為 Helmholtz函數(shù) A 、 Helmholtz 自由能, 4廣度性質(zhì)狀態(tài)函數(shù),能量量綱 W 代表環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功, W0 環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功,系統(tǒng)得功;W0 系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功。則 - W 可理解為系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功的大小 故上式表示 恒 T過(guò)程中, 封閉系統(tǒng)對(duì)環(huán)境所能作的功 - W≤ 系統(tǒng) Helmholtz自由能的減少2. Helmholtz函數(shù) A的物理意義5【 恒 T 】恒 T可逆過(guò)程 - △ T,RA = - W max,R , 系統(tǒng)對(duì)外作最大可逆功,等于 A 的減少值 6【 恒 T 】 恒 V、 W’ = 0 的過(guò)程, δWe = 0 ; δW = 0 【 恒 T,恒 V, W’ = 0 】因?yàn)樵谕茖?dǎo)過(guò)程中引入了 T、 V、 W’ = 0 的條件,因此其應(yīng)用條件、范圍也必須是 T、 V、 W’ = 0 。表示為 dG
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