第四章化學(xué)動力學(xué)初步-免費閱讀
【正文】 。 ,△ G 248。 （ 2）目前只解決了幾個簡單反應(yīng)，應(yīng)用范圍還較小。 若 vm o lkJEa 14 0 0 ??? 太小。 f = 有效碰撞次數(shù) /總碰撞次數(shù) = exp( Ec/ RT) () Ec指發(fā)生有效碰撞的“分子對”所具有的最低動能（或稱“閾能”）， 且 實驗活化能 Ea = Ec + 189。 二、反應(yīng)活化能 反應(yīng)活化能 ——指反應(yīng)中活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均 能量之差 (這點適用于“基元反應(yīng)” )： 反應(yīng)物分子活化分子 EEEa ??（ ） 反應(yīng)活化能 是宏觀物理量，具平均統(tǒng)計意義 . 對于“ 非基元反應(yīng) ”， Ea的直接物理意義含糊 。 反應(yīng)機理 即反應(yīng)所經(jīng)歷的具體歷程（步驟）。 例 )g(O21)l(OH)aq(OH2222 ?? 1級反應(yīng) 例 核裂變 226 222 4 Ra → Rn + He 88 86 2 1級反應(yīng) 例 H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl(g) v = k (H2)(Cl2)1/2 （鏈式反應(yīng)機理） 對 H2： 1級反應(yīng)，對 Cl2： 1/2級反應(yīng)， 反應(yīng)為 3/2級反應(yīng)。 三、 質(zhì)量作用定律 在基元反應(yīng)中，反應(yīng)速率與物質(zhì)的量濃度的計量系數(shù)次方的 乘積成正比。 濃度對反應(yīng)速率的影響 一、 速率方程（式）（動力學(xué)方程式） 例： CO (g) + NO2 (g) → CO2 (g) + NO (g) 該反應(yīng)是基元反應(yīng)（一步進行的反應(yīng)）。 （一）平均速率和瞬間速率： 例： )g(O21)l(OH)aq(OH 2222 ??測定實驗中， )g(O2 的析出量，可計算 22OH 濃度變化， 并按下式計算出反應(yīng)速率： tOHGOHCtOHv???????? )()()( 2222222（平均速率） 及計算結(jié)果列于表 可見，隨著 ?t ，反應(yīng)物 22OH 的消耗 C（ ?22OH ）、 v令 Ot ?? （無限?。?，得瞬時速率： dtOHdCtOHCvt)()(lim 22220 ????????顯然， v 和 v的單位是 1313 m i n ???? ???? dmm o lsdmm o l 或 作出 H2O2的 c — t 的曲線，得到 0 — 40 min的平均速率： 13 m i n0 1 40 ?? ?????????? dmm o ltv而某一時刻的瞬時速率可用該時間對應(yīng)的曲線點上的斜率 表示，并且可以得到： CBA vvv ??（二） ??? vOHCt ,)(, 22（三）實驗測定速率（凈反應(yīng)速率） = |正反應(yīng)速率 逆反應(yīng)速率 | （四）對于單向反應(yīng)，反應(yīng)的開始的瞬間的瞬時速率稱為 初速率 v0 . （五）測定反應(yīng)速率的實驗方法將在物理化學(xué)課程中學(xué)習(xí)。 動力學(xué)：反應(yīng)速率（ 快慢 ）、反應(yīng)機理（ 怎樣進行 ） 現(xiàn)實性 。 熱力學(xué)不涉入 時間 ，當然不涉及 反應(yīng)速率 ，也不涉及 反應(yīng)機理 。 O2 分解反應(yīng) (教材 61) 0 – 20 min 的 ＿ V (H2O2 )= ? c (H2O2) / [(1) ? t ] = ( – ) / [(1) (20 – 0)] = ＿ V (O2) = ? c (H2O2) / [(189。 (B) → [B] k正 (CO) (NO2) = k逆 (CO2) (NO) [CO2] [NO] / [CO) ] [NO2] = k正 / k逆 = K ，由任一組實驗數(shù)據(jù)可以求出速率常數(shù)的值。 反應(yīng)級數(shù) ↑，表示濃度對反應(yīng)速率影響 ↑ 例如：基元反應(yīng) CO (g) + NO2 (g) = CO2 (g) + NO (g) V = k (CO) (NO2) 對 CO： 1級反應(yīng) ； 對 NO2： 1級反應(yīng)； 該反應(yīng)為 2級反應(yīng)。 tKAAO )()(lg ??)()(lg0021 tKAA ?? tk?? kt ?
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1