第七章醛、酮、醌-免費閱讀
【正文】 C H 2 O HH C O O 濃 Na +OHH C H O + C H O 四、個別化合物 (自學(xué) ) 1．甲醛 2．乙醛 3. 三氯乙醛 4. 苯甲醛 第二節(jié) 醌 一、醌的結(jié)構(gòu)和命名 醌是一類特殊的環(huán)狀不飽和二酮，分子中含有如下的醌型結(jié)構(gòu)： 醌不屬于芳香族化合物，沒有芳香性。 伍爾夫 吉日聶爾 (Wolff,.)黃鳴龍還原法 伍爾夫 吉日聶爾的方法是將羰基化合物與無水肼反應(yīng)生成腙，然后在強(qiáng)堿作用下，加熱、加壓使腙分解放出氮氣而生成烷烴。該試劑穩(wěn)定 ， 可以事先配制存放 。 使用弱氧化劑 ， 則醛能被氧化而酮不被氧化 ， 這是實驗室區(qū)別醛 、 酮的方法 。 αC上有甲基的仲醇也能被碘的氫氧化鈉(NaOI)溶液氧化為相應(yīng)羰基化合物，也可發(fā)生碘仿反應(yīng)。 3． αH的反應(yīng) C H 3 C C H 3OC H 3 CO HC H 2酮 式 （ 9 9 . 9 ％ ） 烯 醇 式 （ 0 . 1 ％ ） 醛、酮都是以烯醇式參與反應(yīng)。反應(yīng)完成后，再用酸水解釋放出原來的醛基。 RC OR 2( H )+ H O S OO N a + RCR 1O HS O 3 N a 適用范圍： 只有醛、脂肪族甲基酮、八個碳原子以下的環(huán)酮才能與飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)。 與氫氰酸加成反應(yīng)機(jī)理 醛、酮與氫氰酸加成可能有兩種方式： + H C N C C N C C NOOC+ OH慢H++ H C NC C NOC+ OH慢OH快快C NC+ 哪種占優(yōu)，主要取決于各自中間體的相對穩(wěn)定性 。 命名醛時醛基的位次可不標(biāo)出 （ 其位次總是為 1） ， 但酮基的位次必須標(biāo)明 。 醛 酮 醛、酮、醌分子中含有官能團(tuán)羰基 ，故稱為羰基化合物 。 OC= 羰基和兩個烴基相連的化合物叫做酮。 主鏈上有取代基時 ，將取代基的位次和名稱放在母體名稱前 。 實驗事實 （ 1） 丙酮和氫氰酸反應(yīng) 34小時，僅有一半原料起作用。 應(yīng)用： （ 1） 可用于鑒別醛、脂肪族甲基酮、小于 8個碳的環(huán)酮 （ 2）可用于分離提純?nèi)?、脂肪族甲基酮、小?8個碳的環(huán)酮。 C H 2 = C H C H O CH 2 C H C H OOH OH （ 5）與水加成 水是比醇更弱的親核試劑，只有極少數(shù)活潑的羰基化合物才能與水加成生成相應(yīng)的水合物。 B + H C H 2 COC H 3 H B + C H2 COC H 3C H 2 COC H 3 C H 2 COC H 3 C H 3 COC H 3 H+C H 3 COC H 2 HHC H 3 CO HC H 2 + H + 堿可以奪取 αH產(chǎn)生碳負(fù)離子，繼而形成烯醇負(fù)離子： 烯醇負(fù)離子中存在 pπ共軛效應(yīng)比較穩(wěn)定。 CH 3 COR ( H )O HC H 3 C H R( H )RCOCH 3N a O I( H )RC HO HCH 3 具有 和 結(jié)構(gòu)的化合物都發(fā)生碘仿反應(yīng)。 常用的氧化劑有 : ① 托倫 （ Tollens） 試劑 硝酸銀的氨溶液 。 本尼地試劑應(yīng)用范圍基本上與斐林試劑相同 ，但 甲醛不能還原本尼地試劑 。 N 2+C H 2加熱加壓KOHNH 2C N+ N H 2 NH 2( 無水 )C O 這個反應(yīng)條件要求高，操作不便。 醌的命名 醌命名時在“醌“字前加上芳基的名稱，并標(biāo)出羰基的位置。 如果用甲醛與另一種無 αH的醛進(jìn)行交叉歧化反應(yīng)時， 甲醛總是被氧化為甲酸，另一種醛被還原為醇。 C O Z n H gH C l C H 2 濃OC H C HC H 3 C H N a B H 4 C H 3 C H = C H C H 2 O H 該方法是在濃鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行的。 ③ .本尼地 (Benedict)試劑
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