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浮法玻璃微氣泡的處理技術(shù)分析畢業(yè)論文-免費閱讀

2025-07-16 17:11 上一頁面

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【正文】 由于深層水包的擋料(玻璃液)作用,玻璃液經(jīng)水包底層進入冷卻部,玻璃液的流速減慢,這樣就延長了玻璃液在熔窯中的停留時間,加長了澄清時間,這樣對玻璃液的澄清會有很大的好處,當然同時玻璃液對氣泡的壓力增大,有利于消除氣泡,特別是對微氣泡()以下所起的作用更加明顯。 因為南玻公司的生產(chǎn)線是全部引入外國的技術(shù)的,窯也是全部引進外國的耐火材料的,所以在生產(chǎn)中熔化溫度和澄清溫度燒得都是比較高的,這種高溫為創(chuàng)造良好的玻璃熔化創(chuàng)造了條件,而且耐火材料的質(zhì)量的高低直接影響到外界空氣泡和錫槽氣泡的產(chǎn)生。 一線的熔窯是有6個小爐,在號小爐用的是還原氣氛,4號小爐基本上是中性氣氛,6號小爐是氧化氣氛,因為南玻用的是芒硝澄清劑,保證這樣的窯爐內(nèi)氣氛對最大的發(fā)揮澄清劑的效果是有利的?! ∥覀冊谀喜S薪齻€月了,就我在生產(chǎn)線上工作的實際體會說一下玻璃生產(chǎn)中的防止氣泡出現(xiàn)的各種具體措施。玻璃中的許多微氣泡中含N2量相當高,這就是說明澄清不足。這種后幾對小爐持氧化焰是用芒硝做澄清劑的習慣。2) 化學澄清  人們總習慣在使用物理澄清的方法,在澄清質(zhì)量不符合制品商用質(zhì)量時,又使用化學澄清的方法,化學澄清劑是在較高溫度下,也就是在熔化的配合料排氣過程基本結(jié)束,熔體粘度足夠低的時候,才形成較高的分解壓,(蒸汽壓),促使這種不含在已存氣泡中的氣體以強烈的擴散作用進入已存氣泡之中,使之長大,升逸來消除這些氣泡。e. 離心除氣泡這種方法只能用于小產(chǎn)量的玻璃熔窯上,以于我們浮法的大玻璃熔窯也是不可能運用的。表層受到火焰的輻射,底層受到玻璃液的傳導傳熱作用。2. 使小氣泡中的氣體組份溶解解于玻璃液中,氣泡被吸收而消失。在高溫澄清的過程中,玻璃液內(nèi)所溶解的氣體、氣泡中的氣體以及爐氣這三者間的平衡關(guān)系,是由某種氣體在各相中的分下壓所決定,氣體總是由分壓高的相進入分壓低的相。(1LnC/ C0)/ (P1/η玻璃的澄清過程是指排除可見氣泡的過程,從形式上看,此過程是簡單的流體力學過程,實際上它是一個復雜的物理化學過程。因此,熔解于玻璃液里的氣體,常常容易擴散到大的氣泡中,使之增大上升逸出,而微小氣泡,則不能增大?! ∑淙芙舛扰c玻璃液中的多價陽離子以及溫度都有很大的關(guān)系,如與玻璃中鐵的關(guān)系:2FeO+1/2 O2 Fe2O3也就是說,氧化還原情況對氧的溶解情況有很大的影響。( Si0R)+(H++OH) ( Si0H)+R+0H所以水在玻璃液中的溶解度一般隨溫度的增加而略有增加,隨含堿量的增加而增大。對溫度的敏感性,也與O2一樣。物理溶解度Ci =L一般來說,玻璃液中在硅酸鹽形成和玻璃形成過程中產(chǎn)生的大量氣體在這兩個過程結(jié)束后已大部分逸散,大約還有著玻璃液體體積10%的少量氣體以可見的氣泡和不可見的溶解或化學結(jié)合氣體的形式殘留在玻璃液中,而其中又以不可風的溶解或化學結(jié)合態(tài)氣體為主。④ 測量直徑后用CO2注射器將氣泡吸入,并將氣泡在該吸收液中來回翻動,保持3min后,將氣泡重新推入蓋玻片下測其直徑D2。 吸收劑的配制;⑴CO2吸收劑的配制:10gKOH溶于10ml蒸餾水中;⑵O2吸收劑的配制:25g 焦性沒食子酸,溶于煮沸過的2%硝酸50ml。如與節(jié)瘤相連,則有可能由碹滴產(chǎn)生的。四、 氣泡的分析檢驗,成分確定(一)國外把氣泡區(qū)分為兩類d≦,并研究其商值:Q=∑d∑d≦n∑d+∑d≦這就給研究氣泡的形成地點提供的方便。還有一種特殊情況是氣泡帶有一小塊金屬或其氧化物,在顯微鏡下,可以看到棕色到鮮明的西紅柿色的硅酸鐵結(jié)晶體?! ∑鋵?,從玻璃制品中所造成的由耐火材料排氣所放的氣泡缺陷上看,要比我們想像的要小得多,因為排氣大多在熔化和澄清區(qū),在澄清過程中也有升逸和吸收之故。當溫度降低時,溶解的氣體即行放出而生成二次氣泡。SO24 +CO  SO23+CO2SO23 +SiO2 SiO23+SO2 玻璃流股間的化學反應(yīng)。 二次氣泡的特點是直徑?。ǎ?、數(shù)量多(每厘米3玻璃中可達幾千個氣泡)、分布均。 這種過飽和性是熔體中的氣體存在向平衡狀態(tài)過渡的阻滯。但是,隨著對流,一些未完成澄清的熔體流到溫度較低的區(qū)域,臂如流到了冷卻部,或流到了池的深層等部位,由于澄清的不足,可以想像,這些小氣泡是無力升逸的。 CO2的生成 玻璃原料的各種碳酸鹽如:MgCOCaCO Na2CO3,等在高溫狀態(tài)下都會發(fā)生化學反應(yīng)放出CO2 。這說明浮法玻璃中產(chǎn)生的氣泡的來源很多,但是歸納起來不外乎物理的,化學的及物理化學的反應(yīng)過程。在還原氣氛中燒成的耐火磚多含有碳化物,多價元素的低價氧化物,當用碳化硅研磨材料加工耐火磚材時,如果清洗不充分便會產(chǎn)生CO2泡。當玻璃液所處的條件有所改變,如窯內(nèi)氣體介質(zhì)的成分改變,溫度的改變,發(fā)生化學反應(yīng)等,則在已經(jīng)澄清好的玻璃液內(nèi)又出現(xiàn)氣泡,這時氣泡很小,這種氣泡稱為二次氣泡。由于玻璃中氣泡的產(chǎn)生因素許多,其中既有化學的,也有物理的,還有一些是物理化學的及其它因素都可能導致氣泡的產(chǎn)生,同時這些因素之間很多又存在著相互影響,所以為了最終確定浮法玻璃產(chǎn)品中的氣泡起因和氣體成份,在研究領(lǐng)域,以及一些特殊的玻璃行業(yè),如電子玻璃及光學玻璃行業(yè)等,常常采用以下方法:微化學法(Microchemistry)、氣相色譜法(Gas Chromatography)、質(zhì)譜法(Mass Spectrometry)激光拉曼譜法(Laser Raman Spectroscopy)、超高真空——質(zhì)譜法(UHVMS)等來分析氣泡中的氣體組成及組分含量來尋找氣泡起因的線索。浮法生產(chǎn)的成形過程是在錫槽中完成的,錫槽有一定的深度,其高溫區(qū)溫度達1200℃以上,并保持一定的溫度制度,通入保護氣體(N2及H2)防止錫液的氧化?!?6七、 致謝………………………………………………………41 前言 浮法是一種先進的成型工藝,在世界上迅速推廣發(fā)展,技術(shù)日趨成熟。國內(nèi)雖然有許多浮法生產(chǎn)廠家,但是除合資廠外,可滿足高檔汽車玻璃質(zhì)量生產(chǎn)的浮法線很少,其中玻璃熔化時氣泡不能很好控制是主要的原因之一。通過澄清作用,可以除去玻璃中的氣泡,但實際上,玻璃澄清結(jié)束后,往往有一些氣泡沒有完全逸出,或是由于平衡破壞,使溶解了的氣體又重新析出,殘留在玻璃液之中,這種氣泡叫一次氣泡。 在玻璃窯爐內(nèi),最高溫度有1600℃左右,玻璃液在這樣的高溫下,與熔窯內(nèi)的耐火材料會生化學反應(yīng), 會對耐火材料產(chǎn)生腐蝕,耐火材料腐蝕后的一些成分進入玻璃液中會產(chǎn)生所泡,同時由于而為材料本身的原因也會使熔體產(chǎn)生一些氣泡。耐火材料和雜物混進玻璃液中所生成的泡,其氣體分析如下表所列。硅酸鹽玻璃形成過程中因加熱而導致各種鹽類的分解主要是一些化學反應(yīng),其中產(chǎn)生大量氣體的反應(yīng)主要是碳酸鹽,硫酸鹽等原料中化合物的分解,還有一些復鹽,低共熔及多組分混合物在加熱過程中發(fā)生的一些復雜化學及固相反應(yīng)中均產(chǎn)生出大量含有多種組成的氣體。 均勻分布在玻璃中,以小氣泡的形式出現(xiàn)和主要含有O2 或SO2是澄清氣泡的三個特征。 在澄清區(qū)用小勺取樣分析,若CO2 含量低, N2的含量高,足以證明澄清不足或說澄清質(zhì)量低下,反之,就說明澄清良好。因而提高熔體溫度易于使溶解氣體產(chǎn)生過飽和。第一、 由于某種原因使已冷卻的玻璃液重新加熱,這導硫酸鹽的熱分解而析出二次氣泡,實踐證明,二次氣泡的生成量不僅取決于溫度的高低,而且也取決于升溫速度。另外,鋇玻璃在降溫時,由于玻璃液對而火材料的侵蝕也可能出現(xiàn)二次氣泡。  在熔窯中,不可避免的使用各種鐵件,或是在配合料中不小心混入了鐵釘?shù)辱F制器物。 ③ 錫槽烘烤因素錫槽烘烤過程中,如果錫槽槽底鋼板溫度太低,槽底磚和磚縫下部的易揮發(fā)性物質(zhì)(諸如水分,油污,有機物雜質(zhì)等)難以在短時間內(nèi)完全排除,回錫投產(chǎn)后,當錫槽槽底溫度升高時,這些易揮發(fā)性物質(zhì)繼續(xù)揮發(fā)而形成錫槽氣泡。例如,當氣泡中的CO2含量為8%時,不難斷定,它是流液道處所產(chǎn)生的氣泡了,因為正好是該部位溫度下的平衡分值。  主要步驟如下:將帶有氣泡的玻璃樣磨成薄片至氣泡的玻璃壁極薄為止()以下,然后將試樣浸入盛甘油的小容器中并在其中用針刺穿氣泡壁,氣體在甘油內(nèi)形成氣泡,慢慢浮起,用載玻片將氣泡接住,并粘在軾玻片上,將載玻片置于顯微鏡下,測量氣泡的原始直徑,然后通過很細的吸管,將不同的吸收劑注入氣泡中,使之相互作用,每次作用后測定氣泡直徑的大小,根據(jù)氣泡直徑與原始直徑的比值可算出氣體混合物中的各百分比。將三種吸收液吸入已備好的注射器中備用。D03100%VCO =(D33 D43)247。  惰性氣體和對熔體不產(chǎn)生化學反應(yīng)作用的其它氣體,如He ,Ne,Ar,Kr,Xe,Rn和N2等氣體?! ∥锢砣芙舛冗€與堿含量有關(guān)系,物理溶解度隨著堿含量的增加而減少;含堿不變,物理溶解度又堿離子在玻璃中所占體積的增加而增大,以及氣體原子或分子或分子直徑的增大而減少,這是一般的規(guī)律,而分子大的氣體,如N 2,它與堿離子濃度大小沒有關(guān)系,分子小的氣體,如He,Ne的物理溶解度隨堿含量或網(wǎng)絡(luò)外離子(R2O和RO)含量的減少而線性的增加。5水在硅酸鹽熔體中,不是以H2O分子,而是一開始就分開為兩 半,以H質(zhì)子和OH氫氧根離子狀態(tài)熔解的。在高溫下1100℃, S03本身具有以下平衡式:S03 S02+1/2O2在1100℃以上S03氣體完全分解了,硫在還原條件下,以S2的形式溶解取代非橋氧并形成復雜的多硫化物:H2S+ Si0  SiS+ H20硫在氧化條件下,則以S03的形式與非橋氧配位后形成填隙SO42陰離子SO3+ Si0   Si SO4  因此可以看出硫的溶解度與氧化還原條件及堿性都有很大的關(guān)系,硫化物及硫酸鹽的溶解度都隨玻璃液中含堿量的增加而增大,S2溶解度隨溫度的升高而增大,而SO3則正好相反。δ= Dyn/cm=103N/mr==106 mPδ=2103/106=(bar)如果直徑為1mm的氣泡,必須克服Pδ才行。還有吸附在玻璃表面上的氣體。1/η1/P(LnC/C0)氣泡成長所需活化能;從上面兩式可以看出,形成氣泡所需活化能比氣泡成長所需活化能大得多,例如,若設(shè)C/C0=,P=106達因/厘米2,σ=300達因/厘米2,δ=108厘米,則把上述各值代入以上兩式得形成核泡所需活化能≒104爾格氣泡成長所需活化能=1011爾格由上述可知,在均勻系統(tǒng)
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