水分析化學(xué)復(fù)習(xí)重點(diǎn)-免費(fèi)閱讀
【正文】 方法:：BOD5=DO5DO0 ；[11]溴酸鉀法碘量法的變異，多用于測定苯酚1．基本原理：在酸性條件下，水樣中加入過量的KBr+KBrO3=Br2，與水中還原性物質(zhì)作用，加過量KI還原剩余的Br2，等量釋放出I2，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3滴定至藍(lán)色消失（C,V1）。分別作實(shí)際水樣和空白水樣試驗(yàn)，記下硫酸亞鐵銨消耗分別為V1和V0 3．計(jì)算公式：4．注意：①催化劑②消除的干擾，加HgSO4絡(luò)合掩蔽（…）。用途：① 判斷氧化或還原劑的強(qiáng)弱：對一個(gè)電對來講為正且越大，氧化態(tài)的氧化能力越強(qiáng)，還原態(tài)的還原能力越弱；為負(fù)，還原態(tài)的還原能力越強(qiáng)。發(fā)生反應(yīng)：酚酞變色， 甲基橙變色， 水中的總堿度：=P+M5種組合的判據(jù)： P0 M=0 (酚酞紅→無，甲基橙加入即呈橙紅) 、 PM P=M 、 PM =2P =MP M0 P=0 (酚酞加入即無色，甲基橙橙→紅) =M[5]堿度計(jì)算①首先由P和M的數(shù)值判斷堿度的組成②確定堿度的表示方法以mg/L計(jì)，以mol/L或mmol/L計(jì)，以mgCaO/L或mgCaCO3/L計(jì)③記住一些常用的摩爾質(zhì)量 17g/mol 30g/mol 61g/mol 28g/mol 50g/mol④寫出堿度計(jì)算的正確表達(dá)式CHCL: HCl的量濃度mol/l例：當(dāng)P0，M=0時(shí)OH堿度(mol/L)=OH堿度(mmol/L) OH堿度(當(dāng)P和M呈其它關(guān)系時(shí)，用f(P,M)代替上式中P即可例：已知某酸，求其共軛堿的PKb 第三章 絡(luò)合滴定法知識(shí)點(diǎn)：[1]絡(luò)合反應(yīng)及特征前提①中心離子(金屬離子)，一定能提供空的軌道②配體：提供孤對電子的化合物配位鍵：一個(gè)原子提供一對電子對 例：配位原子：提供孤對電子對的原子配位數(shù)：與中心離子絡(luò)合的配位原子數(shù)目中心離子和配體一定時(shí)，絡(luò)合比可以不一樣，多級絡(luò)合[2]氨羧絡(luò)合劑特征：同時(shí)存在氨基和羧基最常見：EDTA 乙二胺四乙酸(鹽)，EDTA可同時(shí)提供6個(gè)配位原子2個(gè)N，4個(gè)O一般定義EDTA用Y表示EDTA呈現(xiàn)六元酸的特點(diǎn)，存在六級解離，七種型體七種型體存在量的相對多少取決于溶液的pH值常用乙二胺四乙酸二鈉鹽（Na2H2Y）來配制EDTA水溶液，因?yàn)镠4Y的溶解度小于Na2H2Y[3]EDTA絡(luò)合物的特征① 絡(luò)合比1：1為什么1:1?因?yàn)镋DTA可以同時(shí)提供6個(gè)配位原子，則中心離子提供6個(gè)空軌道空間因素：排列使原子與原子排斥最小，使配位原子從中心離子四面按最近形成籠狀化合物，由5個(gè)五元環(huán)組成，將金屬離子包夾在中間，形成螯合物EDTA絡(luò)合滴定也稱螯合滴定(分析)②EDTA與無色金屬離子生成無色絡(luò)合物，與有色金屬離子形成絡(luò)合物顏色會(huì)加深[4] EDTA的絡(luò)合平衡1. 穩(wěn)定常數(shù) (1:1) （逆反應(yīng)） 穩(wěn)定常數(shù)用途：用穩(wěn)定常數(shù)大小判斷一個(gè)絡(luò)合物的穩(wěn)定性，絡(luò)合物越穩(wěn)定，絡(luò)合反應(yīng)越易發(fā)生 (副反應(yīng))EDTA的酸效應(yīng)消耗了參加主反應(yīng)的絡(luò)合劑，影響到主反應(yīng)定義：由于的存在，使絡(luò)合劑參加主反應(yīng)能力下降的現(xiàn)象叫EDTA的酸效應(yīng)酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)表示，：所有EDTA存在型體之和，：有效濃度，只有Y4能與金屬離子絡(luò)合 ≥1 ≥0；反之pH降低，酸效應(yīng)系數(shù)越大，說明對EDTA的絡(luò)合反應(yīng)影響越大只有pH≥12才有=0；pH12，0(有副反應(yīng)) (描述客觀實(shí)際的反應(yīng)程度) 無副反應(yīng) 則有副反應(yīng) 1 則條件穩(wěn)定常數(shù)的用途①判斷絡(luò)合物的穩(wěn)定性②判斷絡(luò)合反應(yīng)的完全程度，判定條件：當(dāng) ≥8③由≤繪制酸效應(yīng)曲線EDTA酸效應(yīng)系數(shù)可以判斷某金屬離子被準(zhǔn)確滴定的最低pH值 [5]金屬指示劑絡(luò)合滴定曲線突躍范圍 金屬離子M的初始濃度 (有機(jī)絡(luò)合劑)①金屬指示劑的作用原理金屬指示劑加入金屬離子M溶液中顯示生成的絡(luò)合物的顏色加入EDTA后發(fā)生 要求穩(wěn)定值，比高2個(gè)數(shù)量級以上，保證置換完成②種類，EBT(pH=10)，紅→藍(lán),NN(pH≥)，紅→藍(lán)(pH=56)，紅→黃，XO(pH)， 紅→黃注意：指示劑的使用與pH值有關(guān)③封閉現(xiàn)象，加入過量的EDTA也不能將MIn中的In置換出來的現(xiàn)象解決辦法：加掩蔽劑原因：絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)④僵化現(xiàn)象由于生成的顯色絡(luò)合物為膠體或沉淀，使終點(diǎn)延長或拖后的現(xiàn)象解決辦法：①加有機(jī)溶劑或加熱 ②慢滴，振搖
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