【正文】 吸附指示劑是一些有機(jī)染料，它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態(tài)沉淀所吸附，而不被帶負(fù)電荷的膠態(tài)沉淀所吸附，并且在吸附后結(jié)構(gòu)變形發(fā)生顏色改變。此法操作簡便易行。 本法多用于Cl、Br的測(cè)定。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，當(dāng)Ag+進(jìn)入濃度較大的Cl溶液中時(shí)，AgCl將首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42]＜Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；隨著滴定的進(jìn)行，Cl濃度不斷降低，Ag+濃度不斷增大，在等當(dāng)點(diǎn)后發(fā)生突變，[Ag+]2[CrO42]＞Ksp，于是出現(xiàn)磚紅色沉淀，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。七、適用范圍 EDTA可直接或間接測(cè)定40多種金屬離子的含量，也可間接測(cè)定一些陰離子的含量。六、注意事項(xiàng) 、金屬離子水解、EDTA解離度有影響，為此要調(diào)好酸度，并加入適宜的緩沖液，否則將直接影響測(cè)定結(jié)果。常用作在pH＞12時(shí)測(cè)定Ca2+的指示劑，終點(diǎn)時(shí)黃綠色熒光消失。這種作用就稱為掩蔽作用。否則在稍過等當(dāng)點(diǎn)時(shí)不會(huì)立即發(fā)生置換反應(yīng)使溶液變色，要在過量較多的EDTA時(shí)才能發(fā)生置換。在弱堿性溶液中滴定時(shí)，常用NH3 （1）EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性 M ＋ Y MY [MY] 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)KMY = ——— [M][Y] （2）酸度對(duì)穩(wěn)定性的影響 酸效應(yīng)系數(shù)（α） CEDTA α= —— 或 CEDTA =α[Y] [Y] （3）絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù) [MY] [MY] KMY 絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù)KMYˊ = ——— = ———— = —— [M]CEDTA [M][Y]α α 或lgKMYˊ= lgKMY － lgα （1）直接滴定法 Men+ ＋ H2Y2 MeY(n4) ＋ 2H+ 與金屬離子化合價(jià)無關(guān)，均以1：1的關(guān)系絡(luò)合。 （）滴定時(shí)，為使終點(diǎn)容易觀察，可選用氧化還原指示劑。（五）注意事項(xiàng) ，密塞放置2日以上，用玻璃垂熔漏斗過濾，搖勻，再標(biāo)定使用。酸度過高，會(huì)導(dǎo)致KMnO4分解；酸度過低，會(huì)產(chǎn)生MnO2沉淀。（六）適用范圍 碘量法分直接碘量法和間接碘量法。 7. 由于碘離子易被空氣所氧化，故凡是含有過量I和較高酸度的溶液在滴定碘前不可放置過久，且應(yīng)密塞避光。（五）注意事項(xiàng) ，加入碘化鉀不但能增加其溶解度，而且能降低其揮發(fā)性。 f 若配成的指示劑遇I2呈紅色，便不能用。（三）指示劑 1. I2自身指示劑 在100ml水中加1滴碘滴定液（），即顯能夠辨別得出的黃色。 （1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進(jìn)行。 示意式： 還原劑1 － ne 氧化劑1 氧化劑2 ＋ ne 還原劑2 還原劑1 ＋ 氧化劑2 氧化劑1 ＋ 還原劑2 氧化還原反應(yīng)按照所用氧化劑和還原劑的不同，常用的方法有碘量法、高錳酸鉀法、鈰量法和溴量法等。九、適用范圍（一）直接滴定 ：強(qiáng)酸、CKa大于108的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴定。 ，應(yīng)在270～300℃干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。 （3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對(duì)滴定誤差也有影響。 （1）它是我們選擇指示劑的依據(jù)。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。因此，一般來說，滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行。 反應(yīng)式： H+ ＋ OH H2O三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理 常用的酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，它們?cè)谌芤褐心芑蚨嗷蛏俚仉婋x成離子，而且在電離的同時(shí)，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。每次用畢應(yīng)及時(shí)用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。 ，不可吹出。 ，配好后的溶液如需保存，應(yīng)轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。 f 為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約4）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（）處使紙的上緣前后在一水平上；此時(shí)，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點(diǎn)。 b 使用酸式滴定管時(shí)，應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動(dòng)作。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。 （1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。100%=177。 用于某些生物實(shí)驗(yàn)中。 滴定液的實(shí)測(cè)濃度（mol/L） F = ———————————— 滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）五、含量計(jì)算公式 VFT 供試品（%）= ———— 100% ms （V樣－V空）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms剩余滴定法 （V空－V樣）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms （V1F1－V2F2）T 或供試品（%）= ———————— 100% ms六、標(biāo)示量及標(biāo)示量%的計(jì)算 測(cè)得的含量 標(biāo)示量% = —————— 100% 標(biāo)示量（規(guī)格） %計(jì)算 VFT平均片重 標(biāo)示量% = ——————————————— 100% 供試品的重量/稀釋倍數(shù)標(biāo)示量 %的計(jì)算 VFT 標(biāo)示量% = ——————————————————— 100% 供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)每ml的標(biāo)示量 VFT 半成品含量% = —————————— 100% 供試品的重量/稀釋倍數(shù) 標(biāo)示量（規(guī)格）100% 片重（裝量）= —————————— 含量%七、化學(xué)試劑等級(jí) 即優(yōu)級(jí)純，又稱保證試劑（.），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。 解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為： Na2CO3＋2HCl→2NaCl＋H2O＋CO2↑ 1/2Na2CO3＋HCl→NaCl＋1/2H2O＋1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHClM1/2Na2CO3 例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液（ mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（ mol/L） 設(shè)X為所加水的ml數(shù) 1000/1000 = （1000/1000＋X） X = = 例6：，標(biāo)定碘液（），試計(jì)算消耗本液多少毫升？ 解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為： As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2O Na3AsO3＋I(xiàn)2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I 選取1/4As2O3和1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 V1/2I2 = ————— = = 32ml 三、滴定度（T）含義 每1ml滴定液所相當(dāng)被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，常以TA/B表示，A為滴定液，B為被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)式，單位為g/ml。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個(gè)月，過期必須復(fù)標(biāo)。不得少于3份。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。 適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個(gè)條件： （1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，%以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘?jiān)?、灰分及不揮發(fā)物的測(cè)定等。傾注時(shí)應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。（二）計(jì)算公式 稱量形式質(zhì)量（g）換算因素 供試品含量（%）= ——————————————100% 供試品質(zhì)量（g） 被測(cè)成分的相對(duì)原子量或相對(duì)分子量 式中： 換算因素 = ———————————————— 稱量形式的相對(duì)分子量（三）舉例 測(cè)定某供試品中硫（S）的含量 把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為A（g）。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。砝碼只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺(tái)上。 ，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時(shí)應(yīng)輕緩。每年由市計(jì)量部門定期校正計(jì)量一次。二、玻璃儀器的干燥 （1）晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。靜置使沉淀，傾取上清液，在160℃以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重鉻酸鉀溶解，備用。 鉻酸清潔液的配制： 處方1 處方2 重鉻酸鉀（鈉） 10g 200g 純化水 10ml 100ml（或適量） 濃硫酸 100ml 1500ml 制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱，攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高，容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。若設(shè)總包裝單位為n，則當(dāng)n≤3時(shí)，按包裝單位取樣；當(dāng)3＜n≤300時(shí)，按＋1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng)n＞300時(shí)，按＋1取樣量隨機(jī)取樣。九、溶解度試驗(yàn)法： 除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品，置于25℃177。六、液體的滴，系在20℃時(shí)。三、試驗(yàn)精密度 除另有規(guī)定外，；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥1小時(shí)后進(jìn)行；熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼30分鐘后進(jìn)行。第三章 藥典、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)概念及規(guī)定一、試驗(yàn)溫度 除另有規(guī)定外，均指98～100℃； 系指70～80℃； 系指40～50℃； 系指10～30℃； 系指2～10℃； 系指約0℃； 系指放冷至室溫。當(dāng)5后面還有不是零的任何數(shù)時(shí)，無論5前面是偶或奇皆入。在實(shí)際工作中，通常是計(jì)算偏差（或用平均值代替真實(shí)值計(jì)算誤差，其結(jié)果仍然是偏差）。二、精密度和偏差 系指在同一實(shí)驗(yàn)中，每次測(cè)得的結(jié)果與它們的平均值接近的程度。，規(guī)定只允許數(shù)的末位欠準(zhǔn)，而且只能上下差1。在乘除法中，因是各數(shù)值相對(duì)誤差的傳遞，所以結(jié)果的相對(duì)誤差必須與各數(shù)中相對(duì)誤差最大的那個(gè)相當(dāng)。 5.“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數(shù)選用量具。四、試驗(yàn)用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。計(jì)算所得的最后數(shù)值或測(cè)定讀數(shù)值均可按修約規(guī)則進(jìn)舍至規(guī)定的有效位，取此數(shù)值與標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的限度數(shù)值比較，以判斷是否符合規(guī)定的限度。第四章 取樣方法一、進(jìn)廠原料取樣對(duì)進(jìn)廠原料按批（或件數(shù)）取樣。 肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計(jì)量及非光學(xué)要求的玻璃儀器。 （4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。 （2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時(shí)間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次。第二章 分析天平與稱量一、天平室規(guī)章制度 ，班前班后