【正文】 機(jī)泵的制造廠商應(yīng)有完整的質(zhì)量保證體系，應(yīng)有同類裝置或類似操作狀況可證明運(yùn)轉(zhuǎn)良好的業(yè)績(jī)，所選機(jī)泵采符合所選用標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范的要求，技術(shù)上先進(jìn)、效率高、操作穩(wěn)定。在苯酐尾氣洗滌工段，凡是與順?biāo)峤橘|(zhì)接觸的設(shè)備、管道和閥門，如水洗塔、酸水槽等，均采用不銹鋼。精制塔塔頂氣體經(jīng)二級(jí)蒸汽噴射器，再進(jìn)塔頂冷卻器冷卻，凝液收集在汽提分離器，分離出的醇送到醇收集罐，水送到水收集槽，冷凝后的尾氣由水環(huán)真空泵抽出排空。 中和水洗系統(tǒng)脫醇系統(tǒng)來的粗酯，以及從水收集槽來的水一起進(jìn)入中和釜。水和醇組成共沸物，離開反應(yīng)器后一起進(jìn)入醇回收塔。 工藝裝置 工藝原理DOP 生產(chǎn)是以工業(yè)辛醇和苯酐為主要原料，在催化劑作用下，經(jīng)吸熱反應(yīng)生產(chǎn)酯類（酯化反應(yīng)） ，化學(xué)反應(yīng)式如下： 工藝流程簡(jiǎn)述 酯化系統(tǒng)由苯酐裝置來的原料液體苯酐管輸至酯化反應(yīng)器。 粗酐精制系統(tǒng)由切換冷凝系統(tǒng)粗苯酐泵送來的粗苯酐進(jìn)入苯酐熱處理系統(tǒng)。在凝華時(shí)，54℃的冷導(dǎo)熱油流經(jīng)切換冷卻器翅片管內(nèi)，反應(yīng)氣體中的苯酐被凝華。熔鹽通過兩臺(tái)熔鹽泵進(jìn)行循環(huán)。從鄰二甲苯罐區(qū)送來的鄰二甲苯經(jīng)鄰二甲苯加熱器加熱至 145℃后送入氣化器。本項(xiàng)目擬采用國(guó)內(nèi)最新升級(jí)的非酸催化連續(xù)法生產(chǎn)工藝，按照多酯化釜階梯式串聯(lián)排布，先脫醇、后中和水洗、再汽提的流程，有效地避免了在中和過程中酯醇、醇水的乳化，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量和消耗都起到了有效控制，其產(chǎn)品質(zhì)量和經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。與酸性催化工藝相比較，非酸性催化工藝具有以下明顯優(yōu)點(diǎn)：（1）酯化過程中副反應(yīng)較少，反應(yīng)混合物色澤淺，且產(chǎn)生的回收醇質(zhì)量較好，便于循環(huán)回用；（2）產(chǎn)品精制過程比較簡(jiǎn)單，設(shè)備少；31（3）生產(chǎn)過程中廢水量少且水質(zhì)好，廢水處理工藝簡(jiǎn)單、成本低，便于清潔化生產(chǎn)。本項(xiàng)目工藝技術(shù)方案將采用鄰二甲苯氧化法生產(chǎn)技術(shù)，以鄰二甲苯為原料，采用固定床反應(yīng)器， “90~100 克工藝”氣相催化氧化生產(chǎn)苯酐；30切換冷凝器采用導(dǎo)熱油加熱、冷卻，實(shí)現(xiàn) DCS 程序控制；采用內(nèi)有特殊填料的三級(jí)水洗塔，確保排放空氣符合國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)；采用真空連續(xù)精餾，再沸器采用熱虹吸式，加熱介質(zhì)為利用反應(yīng)熱副產(chǎn)的高壓蒸汽；苯酐精餾系統(tǒng)真空度通過空氣噴射或蒸汽噴射器來實(shí)現(xiàn)；全部采用 DCS控制系統(tǒng)。28 催化氧化 尾氣洗滌催化氧化尾氣洗滌催化氧化順?biāo)崛芤?3930t/a成品苯酐9800t/a苯酐部分脫 醇酯 化辛醇134600t/a液體苯酐76200t/a中和水洗汽提吸附過濾DOP部分DOP202200t/a醇醇鄰二甲苯80610t/a鄰二甲苯 80610t/a空氣 水圖 31 項(xiàng)目總工藝流程圖29第四章 工藝裝置一、工藝技術(shù)方案 苯酐工藝裝置苯酐生產(chǎn)路線有萘氧化法和鄰二甲苯氧化法兩種。本項(xiàng)目采用國(guó)際先進(jìn)成熟的“90~100 克工藝 ”鄰二甲苯氧化法苯酐，以及非酸催化連續(xù)酯化法DOP 工藝技術(shù)，所需原輔材料、包裝材料供應(yīng)有保障，現(xiàn)有公用工程和輔助設(shè)施可以利用，水、電、汽等公用系統(tǒng)供應(yīng)充足，市場(chǎng)前景廣闊，其生產(chǎn)規(guī)模是合適的。 華南市場(chǎng) DOP 行情上升。目前，世界 PVC 樹脂的消費(fèi)中，硬制品約占總消費(fèi)量的 %，軟制品占 %，預(yù)計(jì)今后幾年其消費(fèi)結(jié)構(gòu)不會(huì)發(fā)生太大的變化。我國(guó) PVC 工業(yè)已有近 50 年歷史。而非鄰苯類的增塑劑不到總產(chǎn)量的 10%，生物可降解和以生物物質(zhì)為原料的增塑劑產(chǎn)品極少，無法滿足 PVC 塑料加工業(yè)對(duì)增塑劑無毒、生物降解和增塑能力高的要求。1995 年國(guó)內(nèi) DOP 產(chǎn)量為 萬噸，表觀消費(fèi)量為 萬噸，202219年分別增長(zhǎng)到 萬噸、 萬噸， “九五”期間年均增長(zhǎng)速度為%、%；2022 年繼續(xù)提高到 萬噸、 萬噸， “十五”期間年均增長(zhǎng)速度為 %、%。 國(guó)內(nèi) DOP 市場(chǎng)供需現(xiàn)狀及分析我國(guó)的增塑劑工業(yè)起始于 20 世紀(jì) 50 年代后期。目前，全球最大的增塑劑生產(chǎn)商為韓國(guó)愛敬油化，在 2022 年收購(gòu)浙江華泰化工有限公司后，產(chǎn)能達(dá)到 50 萬噸/年；其次為美國(guó)?？松梨?40萬噸/ 年、德國(guó)巴斯夫 38 萬噸/年、臺(tái)灣南亞塑膠 30 萬噸/年、德國(guó)德固賽 23 萬噸/年、美國(guó)伊士曼 萬噸/年。二、DOP 市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè) 產(chǎn)品概述DOP 為鄰苯二甲酸二辛酯（鄰苯二甲酸（2乙基己基）酯）的簡(jiǎn)稱，英文名稱為 Dioctyl Phthalate，分子量： ，分子式 C24H38O4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式：DOP 外觀為無色透明油狀液體，有特殊氣味，熔點(diǎn)40 ℃，沸點(diǎn)340℃，相對(duì)密度 ，折射率 ，閃點(diǎn) 218℃，著火點(diǎn) 241℃。其中，珠三角涂料總產(chǎn)量與2022 年持平，增長(zhǎng)比率很低，而環(huán)渤海地區(qū)和長(zhǎng)三角地區(qū)均保持了高增長(zhǎng)率，說明涂料市場(chǎng)正逐漸由珠三角向環(huán)渤海地區(qū)及長(zhǎng)三角地區(qū)轉(zhuǎn)移，同時(shí)也顯示了環(huán)渤海地區(qū)、長(zhǎng)三角地區(qū)良好的工業(yè)涂料基礎(chǔ)正逐漸發(fā)揮各地優(yōu)勢(shì)，逐漸壯大，成為未來涂料工業(yè)發(fā)展重點(diǎn)區(qū)域，從而改變了中國(guó)涂料行業(yè)的企業(yè)分布格局。今后，隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展，以及國(guó)家對(duì)中西部地區(qū)開發(fā)力度的加強(qiáng)以及大規(guī)?；A(chǔ)設(shè)施的興建，國(guó)內(nèi) PVC 消費(fèi)量將會(huì)不斷增多，從而帶動(dòng)苯酐行業(yè)得到了快速發(fā)展。表 23 近幾年我國(guó)苯酐生產(chǎn)、進(jìn)口及消費(fèi)統(tǒng)計(jì)產(chǎn)量 進(jìn)出口量 表觀消費(fèi)量年份數(shù)量 增長(zhǎng) 進(jìn)口 出口 數(shù)量 增長(zhǎng)1995 年 2022 年 2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %截至 2022 年 6 月份，苯酐產(chǎn)量已經(jīng)突破 98 萬噸。其中，規(guī)模最大的是寧波鎮(zhèn)海泰達(dá)化工有限公司 2022 年 5 月份投產(chǎn)的 6 萬噸/ 年生產(chǎn)裝置，另有十余套裝置產(chǎn)能達(dá)到 4 萬噸/年；其余均為 2 萬噸/年及以下規(guī)模裝置。苯酐主要用于生產(chǎn)增塑劑、醇酸樹脂和不飽和聚酯樹酯（UPR） 。 國(guó)際苯酐市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)2022 年全球苯酐總產(chǎn)能 萬噸/年，其中亞太地區(qū) 萬噸/ 年、北美 萬噸/年、西歐 萬噸/年、中南美 萬噸/年、中東歐 萬噸/年、中東 萬噸/年、非洲 萬噸/年。（4）項(xiàng)目建設(shè)條件好。因此，各項(xiàng)條件對(duì)本項(xiàng)目的建設(shè)都是有利的。四、可行性研究簡(jiǎn)要結(jié)論 主要內(nèi)容和結(jié)論 產(chǎn)品方案與生產(chǎn)規(guī)模本項(xiàng)目主要產(chǎn)品為苯酐、DOP，年產(chǎn)量分別為 8 萬噸、20 萬噸。（3）積極采用國(guó)內(nèi)自行開發(fā)的新技術(shù)和質(zhì)量可靠的設(shè)備、材料，盡可能節(jié)約外匯，必須引進(jìn)的技術(shù)設(shè)備應(yīng)先進(jìn)可靠。鄰二甲苯原材料市場(chǎng)較大，國(guó)內(nèi)鄰二甲苯產(chǎn)量集中在中石化集團(tuán)和中石油集團(tuán)的下屬子公司內(nèi)，主要為金陵、揚(yáng)子、鎮(zhèn)海、齊魯、吉化、2遼寧、撫順等。同時(shí)，周邊國(guó)家的地區(qū)如韓國(guó)、臺(tái)灣、日本等也有大量鄰二甲苯銷往國(guó)內(nèi)，到廠價(jià)格也與國(guó)內(nèi)原料到廠價(jià)格基本一致。（4）充分依托現(xiàn)有利華益集團(tuán)的公用工程和輔助生產(chǎn)設(shè)施。苯酐是一種重要的基本有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯類增塑劑，以及生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂，另有少量用于染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等行業(yè)。 環(huán)境評(píng)價(jià)本項(xiàng)目加強(qiáng)三廢治理，注重防火、防爆、防塵、防噪聲等措施，不會(huì)對(duì)廠區(qū)周圍造成污染。（5）企業(yè)將實(shí)現(xiàn)較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。2022 年全球苯酐的總產(chǎn)量和消費(fèi)量分別為 386 萬噸和 388 萬噸。其中增塑劑和 UPR 全球市場(chǎng)需求增速非常快，是拉動(dòng)苯酐需求的主要因素。表 22 國(guó)內(nèi)主要苯酐生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能111995 年國(guó)內(nèi)苯酐產(chǎn)量為 萬噸，表觀消費(fèi)量為 萬噸，2022 年分別增長(zhǎng)到 萬噸、 萬噸， “九五”期間年均增長(zhǎng)速度為 %、 %； 2022 年繼續(xù)提高到 萬噸、 萬噸， “十五”期間年均增長(zhǎng)速度為 %、%。預(yù)計(jì) 2022 年全國(guó)苯酐總產(chǎn)量將達(dá)到 180 萬噸以上，較 2022 年有較大幅度的增長(zhǎng)，增13長(zhǎng)率預(yù)計(jì)在 20%以上。近年來，國(guó)內(nèi)不飽和聚酯樹脂市場(chǎng)呈逐年遞增趨勢(shì)，特別是在非增強(qiáng)制品領(lǐng)域應(yīng)用發(fā)展十分迅速，必將有效推動(dòng)苯酐需求的增長(zhǎng)。18 大類涂料中，我國(guó)產(chǎn)量最大的品種是醇酸樹脂漆，約占 25%。不溶于水，25℃時(shí)該品在水中溶解度% ，水在該品中的溶解度 %，溶于乙醇、乙醚、礦物油等大多數(shù)有機(jī)溶劑和烴類，微溶于甘油、乙二醇。2022 年世界增塑劑產(chǎn)量和消費(fèi)量分別為 697 萬噸、692 萬噸。進(jìn)入 21 世紀(jì)以來，伴隨著我國(guó)聚氯乙烯樹脂和塑料工業(yè)的高速發(fā)展，我國(guó)增塑劑工業(yè)也在快速發(fā)展著，其年產(chǎn)量已經(jīng)超過日本，僅次于美國(guó)，列世界第二位；增塑劑消費(fèi)量則超過美國(guó)，成為全球第一消費(fèi)大國(guó)；同時(shí)，仍然是增塑劑第一大進(jìn)口大國(guó)，增塑劑消費(fèi)市場(chǎng)進(jìn)口比例占 40%左右，居高不下。2022 年，DOP 產(chǎn)量和消費(fèi)量分別達(dá)到 萬噸、 萬噸。作為目前用量最大的增塑劑品種，目前 90%左右的 DOP 用于軟質(zhì) PVC 樹指加工領(lǐng)域，其他 10%用于合成橡膠、膠粘劑、醋酸纖維、涂料以及其他樹脂的加工。近年來，隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的持21續(xù)高速發(fā)展，以及城鎮(zhèn)化基礎(chǔ)建設(shè)、包裝材料、電子電器制品等方面對(duì)PVC 樹脂消費(fèi)的強(qiáng)勁拉動(dòng)，國(guó)內(nèi) PVC 工業(yè)發(fā)展十分迅速。在國(guó)內(nèi)，軟制品約占總消費(fèi)量的22%，主要包括電線電纜、各種用途的膜（根據(jù)厚度不同可分為壓延膜、防水卷材、可折疊門等） 、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封件等；硬制品約占總消費(fèi)量的 %，主要包括各種型材、管材、板材、硬片和瓶等。珠三角 DOP 市場(chǎng)部分商家封盤不報(bào)，部分商家售價(jià)提升至 13700～13800 元，商家心態(tài)較好，高端價(jià)位成交不易；福建 DOP 主要供應(yīng)商報(bào)價(jià)繼續(xù)上調(diào)至 13800 元，下游需求上升，交投氣氛活躍。二、產(chǎn)品方案 苯酐本項(xiàng)目分二期建設(shè)，一期建設(shè) 2 萬噸/年，二期擴(kuò)建到 8 萬噸/ 年。萘氧化法生產(chǎn)技術(shù)，是由萘與空氣在催化劑作用下氣相氧化生成苯酐，其理論收率為 %，國(guó)內(nèi)工業(yè)裝置實(shí)際收率為 86%。項(xiàng)目除所用催化劑、氧化反應(yīng)器等需要進(jìn)口外，全部實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化，其建設(shè)投資僅為引進(jìn)國(guó)外技術(shù)的一半，但裝置水平可達(dá)到國(guó)外先進(jìn)水平，具有投資低、能耗低、原料消耗低、操作負(fù)荷高、自動(dòng)化程度高、產(chǎn)品質(zhì)量高等特點(diǎn)。（4）產(chǎn)品質(zhì)量好、酯含量高，色澤和熱穩(wěn)定性好；（5）物耗低、能耗低，產(chǎn)品收率高。二、工藝流程 苯酐工藝裝置 工藝原理32鄰二甲苯與空氣的氣態(tài)混合物在催化劑活性溫度下，在催化劑表面發(fā)生主反應(yīng)生產(chǎn)苯酐，副反應(yīng)生成順酐、苯甲酸、檸康酸等副產(chǎn)物，部分過氧化生產(chǎn) COCO。鄰二甲苯流量與空氣流量按每標(biāo)準(zhǔn)立方米空氣含 90 克鄰二甲苯比例，由儀表自動(dòng)調(diào)節(jié)。部分熱的熔鹽流經(jīng)反應(yīng)器外部的熔鹽冷卻器，在此熔鹽被冷卻，產(chǎn)生 高壓飽和蒸汽，此高壓飽和蒸汽部分去苯酐裝置加熱和保溫用，其余部分通過蒸汽過熱器，經(jīng)熔鹽過熱到 340℃，用于驅(qū)動(dòng)蒸汽透平機(jī)，富余蒸汽以 、340℃送出界外。當(dāng)凝華操作結(jié)束時(shí)，冷油被切換為 180℃熱油，粗苯酐被熔化并排入粗苯酐中間罐。在第一處理槽中粗苯酐由熱處理循環(huán)泵經(jīng)粗苯酐加熱器用 高壓蒸汽從 160℃加熱到 250℃，在第二級(jí)處理槽中粗苯酐經(jīng)外部加熱盤管用高溫導(dǎo)熱油繼續(xù)加熱到 275℃，粗苯酐靠位差從第一處理槽流到第二處理槽，再流到第三處理槽中，最后經(jīng)輕組分塔進(jìn)料泵送入輕組分塔。自丁辛醇裝置來的辛醇原料，先經(jīng)醇酯換熱器與來自降膜蒸發(fā)器的粗酯換熱，溫度升至148℃后進(jìn)入辛醇加熱器，用 蒸汽再加熱至 175℃，然后進(jìn)入酯37化反應(yīng)器?；厥盏拇贾幸徊糠至骰氐谝货セ磻?yīng)器，另一部分出塔經(jīng)回收塔冷凝器及回收塔冷卻器進(jìn)入醇水分離器，分離出來的醇收集在醇收集罐，以醇泵打回醇回收塔作回流液。收集槽收集了從反應(yīng)系統(tǒng)及氣提系統(tǒng)分離出來的水，連同補(bǔ)充的脫鹽水一起由泵送到中和釜，途中與來自液堿貯槽的 NaOH 溶液混合，水和堿的混合采用比例調(diào)節(jié)。 吸附過濾精制塔來的粗酯送至精制釜，活性炭由料斗經(jīng)螺旋輸送器送至精制39釜。DOP 工藝裝置的生產(chǎn)特點(diǎn)是，溫度較高，壓力不高，部分介質(zhì)有一定腐蝕性，因此對(duì)設(shè)備材質(zhì)的要求高一些。 設(shè)備引進(jìn)鄰二甲苯氧化反應(yīng)系統(tǒng)是在爆炸極限內(nèi)操作，所以設(shè)有可行的安全措施，氧化反應(yīng)器擬由國(guó)際領(lǐng)先制造商引進(jìn)。苯酐具有凝固點(diǎn)高、易升華的特點(diǎn)，需要高溫伴熱輸送，因此推薦采用國(guó)外領(lǐng)先制造商生產(chǎn)的帶蒸汽夾套的苯酐泵。為了確保產(chǎn)品質(zhì)量，凡與苯酐介質(zhì)接觸的設(shè)備，如處理槽、輕組分塔、產(chǎn)品塔、塔頂冷凝器、再沸器、精苯酐貯槽，以及以上設(shè)備相連的管道、閥門均采用不銹鋼材料。然后用泵送到汽提換熱器，冷卻至 103℃，再經(jīng)汽提冷卻器進(jìn)一步冷卻到 80℃送至吸附過濾系統(tǒng)。降膜蒸發(fā)器出來的粗酯依次收集在密封罐及粗酯罐，經(jīng)泵送到醇酯38換熱器，與來自丁辛醇罐區(qū)的辛醇進(jìn)行熱交換，溫度由 200℃冷卻至98℃，然后去中和水洗系統(tǒng)。反應(yīng)生成的粗酯用泵送至粗酯罐，然后送到脫醇系統(tǒng)。純苯酐罐的苯酐液體產(chǎn)品，經(jīng)純苯酐輸送泵送往 DOP 裝置。在高位循環(huán)液中補(bǔ)入工業(yè)水。切換冷凝器根據(jù)固定的周期切換操作，各項(xiàng)切換操作通過 DCS 系35統(tǒng)自動(dòng)控制。反應(yīng)器中反應(yīng)熱由流經(jīng)反應(yīng)管間的熔鹽移走。被壓縮的工藝空氣經(jīng)空氣預(yù)熱器用蒸汽加熱至 185℃后，進(jìn)入氣化器。其后，在國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)和科研單位的共同努力下，經(jīng)過科技攻關(guān)，在消化、吸收的基礎(chǔ)上進(jìn)一步開發(fā)了自己的非