【正文】 出于習(xí)慣，人們常把室溫下處于液態(tài)的物質(zhì)如水、酒精、汽油等的汽化物寫作“ 汽 ” 。于是，人們不得不把這些 “ 頑固派 ” 稱為 “ 永久氣體 ” 。 四． 物料的輸送和機(jī)械加工 1. 物料輸送 ② 液體物料輸送 III. 離心泵： 把機(jī)械能通過泵內(nèi)高速旋轉(zhuǎn)的葉片傳遞給液體，再把液體的動(dòng)能轉(zhuǎn)化為靜壓能，使液體壓縮排除泵外 ? 防 汽縛現(xiàn)象 ? 防泵停止時(shí)流空 ? 輸送易燃液體 開動(dòng)前灌滿所輸送液體 在吸液管配置一單向閥 將泵置于吸入液面以下 采用自引式離心泵 流速不應(yīng)大于安全流速 有效接地措施防靜電 避免吸入口產(chǎn)生負(fù)壓吸 入空氣形成爆炸混合物 四． 物料的輸送和機(jī)械加工 1. 物料輸送 ② 液體物料輸送 IV. 流體運(yùn)動(dòng)作用泵： 靠空氣壓縮或運(yùn)動(dòng)著的流體輸送，無活動(dòng)部分 ? 易燃液體不能用壓縮空氣壓送 ? 輸送有燃燒性和爆炸性物料時(shí)，要采用惰性氣氛 四． 物料的輸送和機(jī)械加工 1. 物料輸送 ③ 氣體物料輸送 壓縮機(jī)壓送或真空泵抽吸通過管道輸送 ? 壓縮機(jī)氣缸、貯氣罐及輸送管路夠強(qiáng)度； ? 壓力表、安全閥準(zhǔn)確可靠； ? 壓送或抽吸可燃?xì)怏w，進(jìn)氣口應(yīng)保持一定余壓，以免吸入空氣形成爆炸性混合物； ? 可燃?xì)怏w輸送管道應(yīng)經(jīng)常保持正壓，并根據(jù)需要安裝止逆閥、水封、阻火器等安全裝置； ? 管道不允許與電纜一起敷設(shè)； ? 易燃、易爆氣體壓送或抽吸設(shè)備的電動(dòng)機(jī)，應(yīng)采用防爆型，否則應(yīng)穿墻隔離設(shè)置。 三． 相混合與相分離 3. 干燥 需干燥的物質(zhì)分類（據(jù)火險(xiǎn)和爆炸性危險(xiǎn)）： ① 爆燃爆炸性物質(zhì)； 應(yīng)采用爆炸品工業(yè)特定的預(yù)防措施 ② 加熱時(shí)放熱分解并能釋放出大量氣體的物質(zhì)； 適用于真空或惰性氣氛下的干燥 ③ 在空氣中加熱發(fā)生放熱氧化的物質(zhì)； 一般是安全的 ④ 在空氣中加熱既不放熱分解又不放熱氧化的物質(zhì)。 二． 相平衡與組元分離 3. 液 液萃取 概念：用液態(tài)的萃取劑處理與之不互溶的雙組分或多組分溶液，實(shí)現(xiàn)組分分離的傳質(zhì)分離過程。 二． 相變引起的體積變化 1. 蒸氣 “ 爆炸 ” 引起物料噴射 ② 封頂貯油罐起火； ③ 熔融金屬與潮氣混合； ④ 熔鹽池。 ? 檢驗(yàn)方法： ? 在干燥潔凈的試管中放入 2~3滴濃 H2SO4， 1mL2%KI溶液和 1~2滴淀粉溶液，混合均勻后加入待測(cè)乙醚，出現(xiàn)藍(lán)色表示有過氧化物存在。 Co2(CO)8 2. 過氧化性質(zhì) OO； (OO)n 對(duì)熱極不穩(wěn)定 …… ? 有機(jī)化合物的過氧化過程是一系列的 自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)： 在熱、光或氧的作用下，有機(jī)分子首先在最薄弱的化學(xué)鍵上發(fā)生斷裂，生成活潑的 自由基 R在生命周期或部分生命周期毒性試驗(yàn)中，這個(gè)數(shù)值即等于最大可接受毒物濃度的高限。 C. 煙霧 D. 蒸氣：通過增加壓力 或 降低溫度可使其變回固態(tài)或液態(tài)。 ③ 自燃溫度 無火源自動(dòng)起火 并 持續(xù)燃燒 的溫度。之后，陸續(xù)進(jìn)行的更多更為嚴(yán)格的試驗(yàn)證實(shí)了對(duì)二氯苯對(duì)人體致癌不成立。 ? 可燃物質(zhì)爆炸的三個(gè)要素 可燃物質(zhì)；空氣或任何其他助燃劑；火源或高于著火點(diǎn)的溫度。 ⑥ 有毒物品 定義： 進(jìn)入肌體并 累積達(dá)一定的量 ，能與體液或器官組織發(fā)生 生物化學(xué)或生物物理 作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起器官和系統(tǒng)暫時(shí)性或持久性的病變，乃至威及生命的物品。 自燃物品 ： 自燃點(diǎn) 低，在空氣中易發(fā)生氧化反應(yīng)，放出熱量而自行燃燒的物品。在火場(chǎng)中，受熱的容器有爆炸危險(xiǎn)。 急性影響：急性大量接觸，早期出現(xiàn)興奮，繼而嗜睡、嘔吐、面色蒼白、脈緩、體溫下降和呼吸不規(guī)則，而有生命危險(xiǎn)。同時(shí)可伴有肝、腎損害。持續(xù)大量吸入，可致呼吸麻痹。 2. 了解危險(xiǎn)物質(zhì)的毒性、反應(yīng)性質(zhì)。 ? 化學(xué)物質(zhì)的危險(xiǎn)程度取決于： ① 物質(zhì)的性質(zhì) ； ② 應(yīng)用的設(shè)備； ③ 所屬的過程。 急性中毒：吸入或經(jīng)皮膚吸收引起急性中毒。 ? 環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。 ? 燃爆危險(xiǎn)：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸。 ③ 易燃液體 定義： 易燃的液體、液體混合物及含有固體物質(zhì)的液體，不包括因其危險(xiǎn)特性已列入其他類別的液體。 ⑤ 氧化劑和有機(jī)過氧化物 氧化劑 ： 處于高氧化態(tài)、有強(qiáng)氧化性、易分解并釋放出氧和熱量的物質(zhì)，還包括無機(jī)過氧化物。 ⑧ 腐蝕品 定義： 能灼傷人體組織、對(duì)金屬等物品亦能造成損壞的固體或液體，即與 皮膚 接觸在 4h內(nèi) 出現(xiàn)可見 壞死現(xiàn)象，或溫度在 55℃ 時(shí)，對(duì) 20號(hào)鋼表面 年平均腐蝕率超過 。 美國(guó)上世紀(jì) 80年代確實(shí)做過對(duì)二氯苯是否存在致癌性的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，也確實(shí)有過一組試驗(yàn)鼠致癌，之后將對(duì)二氯苯列為動(dòng)物致癌、人類可以致癌物的物質(zhì)。 測(cè)定方法：開杯法和閉杯法。 ⑩ 燃燒熱 單位質(zhì)量的物質(zhì)在 25℃ 的氧中燃燒釋放出的熱量。 ? 最大無影響濃度（ NOEC） 在毒性實(shí)驗(yàn)中某物質(zhì)對(duì)受試生物無不利影響的最大濃度。 HAlEt3 ④ 烷基金屬衍生物 ： Al(Et)2(EtO)。 ? 抗氧化劑：能抑制或延緩高聚物和其他有機(jī)化合物在空氣中熱氧化的有機(jī)化合物。 3. 空氣中毒性蒸氣過高濃度的產(chǎn)生 4. 不同情形的過壓?jiǎn)栴} ① 超常吸熱引起的過壓； ② 化學(xué)反應(yīng)引起的過壓； ③ 故障或失誤引起的過壓。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)物化原理與安全 三． 化學(xué)反應(yīng)類型及其危險(xiǎn)性 1. 氧化 ? 工業(yè)應(yīng)用 ① 硫磺氧化制備硫酸 S+O2→SO 2 2SO2+O2→2SO 3(催化劑 V2O5) SO3+H2O→H 2SO4 + 9 / 2 O 2 C OC O O + 2 C O 2 + H 2 OV 2 O 5制備硫酸、硝酸、醋酸、苯甲酸、苯酐、環(huán)氧乙烷、甲醛 ② 氨氧化制備稀硝酸 4NH3+5O2→4NO+6H 2O(催化劑 Pt) 2NO+O2→2NO 2 3NO2+H2O→2HNO 3+NO ③ 甲醇氧化制備甲醛 CH3OH+1/2O2→HCHO+H 2O(催化劑 Ag) ④ 乙醇氧化制備醋酸 C2H5OH+1/2O2→CH 3CHO+H2O(催化劑 Ag) CH3CHO+1/2O2→CH 3COOH (催化劑 Mn(Ac)2) ⑤ 甲苯氧化制備苯甲酸 C6H5CH3+2/3O2→C 6H5COOH+H2O(催化劑 MnO2) ⑥ 萘氧化制備苯酐 ⑦ 乙烯氧化制備環(huán)氧乙烷 + 1 / 2 O 2H 2 C C H 2 C H 2H 2 CO1. 氧化 ? 危險(xiǎn)性 ① 溫度控制 ② 物料配比 ③ 被氧化物質(zhì)大多是易燃易爆物 ④ 氧化劑的火災(zāi)危險(xiǎn)性 ⑤ 部分氧化產(chǎn)品的火災(zāi)危險(xiǎn)性 氧化反應(yīng)初期需要加熱，反應(yīng)過程又會(huì)放熱 如氨、乙烯和甲醇蒸氣在空氣中的氧化，其物料配比接近于爆炸下限 如氧化制取環(huán)氧乙烷的乙烯、氧化制取苯甲酸的甲苯、氧化制取甲醛的甲醇等 如氯酸鉀、高錳酸鉀、鉻酸酐等，遇點(diǎn)火源及與有機(jī)物、酸類接觸，皆能引起著火爆炸； 有機(jī)過氧化物危險(xiǎn)性更大，氧化性強(qiáng)，大部分是易燃物質(zhì)，有的對(duì)溫度極其敏感 如環(huán)氧乙烷是可燃?xì)怏w， %的甲醛水溶液是易燃液體；乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的過程中有過醋酸生成，過醋酸是有機(jī)過氧化物，性質(zhì)極不穩(wěn)定 H N O 3H 2 S O 4+ + H 2 OC l C lN O 2H N O 3+N O 2+ H 2 O② 甲苯硝化制取 TNT H N O 3+C H 3C H3H 2 S O 4N O 2N O 2O 2 N3 H N O 3H 2 S O 4H 2 CH CH 2 C+O HO HO HH 2 CH CH 2 C+O N O 2O N O 2O N O 23 H 2 O 染料、炸藥及某些藥物生產(chǎn)中的重要反應(yīng)過程，可生產(chǎn)硝基苯、 TNT、硝化甘油、對(duì)硝基氯苯、苦味酸、 1氨基蒽醌等重要化工醫(yī)藥原料 ③ 甘油硝化制取硝化甘油 ④ 氯苯硝化制取對(duì)硝基氯苯 ⑤ 2,4二硝基苯酚硝化制取苦味酸 2. 硝化 ?