簡(jiǎn)單烯鍵炔鍵與共軛二烯的化學(xué)-免費(fèi)閱讀
【正文】 ___速度控制 1， 4 加成產(chǎn)物比 1， 2 加成產(chǎn)物穩(wěn)定 逆反應(yīng) E 1,2逆 E 1,4逆 高溫條件下，平衡時(shí)， 1， 4 加成產(chǎn)物多 ___平衡控制 能量 反應(yīng)進(jìn)程 CH3CH=CHCH2Br CH3CHBrCH=CH2 CH2CH—CH—CH2 δ+ δ+ △ E △ E 二 .雙烯合成 (DielsAlder反應(yīng) ) + CH2 CH2 雙烯體 親雙烯體 親雙烯體 : 含 “ C=C”“C≡C”。 基團(tuán)可分為：吸電子基或供電子基 H 2 C CH COHH 2 C CClH 三、共軛效應(yīng) 當(dāng)分子或離子 ,游離基中存在共軛，超共軛體系時(shí)，這部分結(jié)構(gòu)對(duì)分子、離子、游離基性質(zhì)產(chǎn)生的影響 —共軛效應(yīng)。 二烯烴的分類(lèi)、命名和異構(gòu) 通式： CnH2n2 分 類(lèi) 累積二烯烴 C=C=C 例 CH2=C=CH2 共軛二烯烴 C=CC=C 例 CH2=CHCH=CH2 孤立二烯烴 C=C（ CH2） nC=C 例 CH2=CHCH2CH=CH2 ? 命 名 母體 ——―某二烯” 主鏈 ——含兩個(gè)雙鍵最長(zhǎng)的碳鏈 編號(hào) ——雙鍵位次之和最小 CH2=C=CH2 CH2=CHCH=CH2 1， 2丙二烯 1， 3戊二烯 ? 二烯烴的順?lè)串悩?gòu) CH 31 C2C3HC4C5 C H 36HHH（ Z， Z） 2， 4己二烯 順，順 2， 4己二烯 ? 共軛二烯烴 CC單鍵上的異構(gòu) C C C C構(gòu)象： CH 2 C C C H 2H HCH 2 C CC H 2HHS： Single S順式（ SZ） S反式（ SE） S順 1， 3丁二烯 S反 1， 3丁二烯 簡(jiǎn)圖： CH 3 1C H2 C3 C H4 C H5 C H36C( CH3 ) 3例： 2E， 4Z3叔丁基 2， 4己二烯 167。 部分氫化 RHC CHR 1Na液氨 33℃ C CRHHR 1反式 烯炔化合物、炔在催化劑上比烯吸附快。 . 2 炔烴的同分異構(gòu)和命名 167。C+ C C+CC 3186。氫 2186。CH=CHR + KMnO4(H +) RCOOH + R39。 ? X2 ? HX ? H2SO4 ? HOX ? 脫汞反應(yīng) ? B2H6(BH3) 例 : 1. CH3CH=CH2 + Br2/CCl4 CH3CHBrCH2Br Br2/CCl4褪色 鑒定 C=C X2 反應(yīng)活性 :F2 Cl2 Br2 I2 (ICl, IBr, 多鹵代物 ) 二 親電加成 ? 將乙烯與溴的 NaCl水溶液混合后 ， 得到1,2二溴乙烷和 1氯 2溴乙烷的混合產(chǎn)物： 說(shuō)明反應(yīng)是分步進(jìn)行的 : H 2 C C H 2 H 2 C C H 2B r B r+ B r 2 N a C l H 2 C C H 2B r C l+CC+ B r B rCCB r B rδ+δ+ B r慢CCB r+CCB r++B rCCB rB r快? 87 當(dāng)乙烯和溴的水溶液反應(yīng)時(shí)，若加入 NaI或 NaNO3時(shí)，有 CH2BrCH2I或CH2BrCH2ONO2生成，但卻沒(méi)有CH2ICH2I或 CH2(ONO2)CH 2(ONO2)生成，為什么 ? ? 簡(jiǎn)單烯烴與溴的加成反應(yīng)為 立體選擇性反應(yīng) ，即只生成某一種立體異構(gòu)體的反應(yīng)。 烯烴的化學(xué)性質(zhì) C C ? ,? C C1. ?鍵不牢固； 2 .?電子云易極化 C C Y Z + 一 催化加氫 RCH CH 2 H2 RCH 2 C H 2 C H 3+ H 2 HHHH CH 2 C H 2 CH 3 C H 3Pt 能量 反應(yīng)進(jìn)程 C CZY?鍵能 ?鍵能 放熱 ? 催化劑高分散狀態(tài)：鉑黑 鈀粉 Raney鎳 ? 一個(gè) C=C 加 1分子 H2 定量 C CH 3 C CH 3H HH 2PtCH3CH2CH2CH3 △ H = KJ/mol C CCH 3HHC H 3H 2PtCH3CH2CH2CH3 △ H = KJ/mol 1 1 5 .51 1 9 .7能量 順 2丁烯 氫化熱：順 反 反 2丁烯 反式穩(wěn)定 丁烷 ? 加氫熱效應(yīng) 稱(chēng)氫化熱；可 衡量烯烴的穩(wěn)定性。 烯烴的結(jié)構(gòu) 鍵能 C=C 。 常溫下： C2―C 4 氣體 C5 ―C 18 液體 C19以上固體，密度小于 1。正離子，缺電子的分子。 4. CH3CH=CH2+HOBr+ CH3CHOHCHBr ( 鄰氯代醇 ) X2+H2O HOX+HX (X2+H2O) OH H 3 C H C C H 3O S O 2 OHCH3CH2CH2Br (游離基歷程） ： 反馬氏規(guī)則的例子 : F3CCH=CH2 + HBr CF3CH2CH2Br (主 ) +CF3CHBrCH3 (次 ) ? 實(shí)際上，多數(shù)烯烴與 HBr的主要加成產(chǎn)物是由穩(wěn)定的碳正離子中間體生成的，有時(shí)甚至是唯一的產(chǎn)物。 2186。 烯烴的親電加成反應(yīng)歷程 一、烯烴的親電加成反應(yīng)歷程（兩種） 驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)： （ 1） H2C=CH2+Br2+NaCl 反應(yīng)分步進(jìn)行 CH2BrCH2Br CH2ClCH2Br C C H H H H 活性中間體環(huán)狀溴鎓離子 C H H H H C 1. + Brδ+—Brδ ① 慢 + Br + Br C H 2 C H 2 背面進(jìn)攻 ② 快 Brδ+ Br δ CH 2C H 2BrBr（ 2） + Br2 反式 2. HX H+ + X H+ 為親電試劑 C=C + H+ ① 慢 CC H + 碳正離子 + X— ② 快 C C X H （活性中間體 R+） 二 .馬氏規(guī)
研究報(bào)告相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1