【正文】 s largest virgin forest, and known for its spring and ecological environment, Arxan is marveled at by many tourists as the purest land on earth. You cannot miss out the Autumn of Arxan. It is definitely the best with brightlycolored scenery full of emotions. Autumn in the northern part of the country es earlier than the South. A September rain followed by the footprints of Autumn brings more colors to the once emerald green mountain and blooming grassland. Shutterbugs flock to see for themselves the marvel of splendid colors around the mountains and waters, many of whom have travel a long distance and even camp here only to capture a moment of the nature wonder. The silver birch turns golden, while the larch is still proudly green. You will find yourself drowned in the intoxicating red of the wild fruits as well as the glamour of flowers in full blown. And your heart will be lingering on the woods as it39。 第 20 頁(yè) 共 24 頁(yè) 參考文獻(xiàn) [1]肖新顏，夏正斌，張旭東，等．環(huán)境友好涂料的研究新進(jìn)展．化工學(xué)報(bào)， 2022， 54(4)： 531— 536 [2]王文軍，岳彩艷，李紅旭，等 .水性聚氨酯膠粘劑的研制 [J].中國(guó)膠粘劑， 2022， 14 （ 5）： 1013. [3] 李永清 ,鄭淑貞，朱錫，有機(jī)硅嵌段改性聚氨酯 /環(huán)氧樹(shù)脂互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的研究 .分子材料科學(xué)與工程， 2022， 21（ 3）： 129132 [4]李紹雄，劉益軍 .聚氨酯樹(shù)脂及其應(yīng)用 [M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社， 2022. [5]張向宇 .膠黏劑分析與測(cè)試技術(shù) [M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社， 2022. [6]王化舉 .催化劑用量對(duì)聚氨酯膠粘劑粘接性能的影響 [J].化 學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料， 2022， 5： 3031. [7]Suk Hye Son, Hae Joon Lee, Jung Hyun Kim. Effects of carboxyl groups dissociation and dielectric constant on particle size of polyurethane dispersions [J].Colloids Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects,1998,133:295 301. [8]胡國(guó)文，沈慧芳，楊清峰，等 .聚氨酯 丙烯酸酯復(fù)合乳液的合成與表征 [J].華南理工大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）， 2022， 35（ 6）： 6470. [9]Lee Hsun Tsing,Wu Sheng Yen， Jeng Ru of Sulfonated Polyol on the Properties of the Resultant Aqueous Polyurethane Dispersions [J].Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects,?2022,276（ 13） :176185. [10]吉婉麗，龔燕燕，夏德慧，等 .聚醚型水性聚氨酯膠黏劑的研究 [J].化學(xué)與粘合， 2022， 29 （ 5）： 332335. 第 21 頁(yè) 共 24 頁(yè) 致謝 這次畢業(yè)設(shè)計(jì)得到了很多老師、同學(xué)和同事的幫助，其中我的 指 導(dǎo)師 楊 xx 老師對(duì)我的關(guān)心和支持尤為重要， 當(dāng)我 遇到難題， 她總是耐心的給予幫助。隨著生活水平和環(huán)意識(shí)的提高，溶劑型聚氨酯漆必將有一部分被性聚氨酯木器漆取代，因此外國(guó)公司紛紛看好國(guó)的水性聚氨酯木器漆市場(chǎng)。日本光西涂料公司開(kāi)發(fā)的水性聚氨酷中涂漆，施工粘度下固體分已達(dá) 61 %， VOC 含量為 12%， 140℃烘干 30 min，達(dá)到溶劑型中涂漆的性能。水性聚氨酯涂料的 進(jìn)展為：進(jìn)一步完善和發(fā)展高性能無(wú)缺陷水性聚氨酯涂料體系；依聚氨酯分子的可裁剪特性，在聚氨酯鏈上引入特殊功能的分子結(jié)構(gòu)如含氟、含硅聚合物鏈，賦予聚氨酯涂膜多功能性；在合成原料上采用可再生資源如植物油、松香及廢棄塑料制備多元醇，然后應(yīng)用該多元醇合成水性聚氨酯，即可節(jié)省資源，又可改善水性聚氨酯涂膜性能。今后應(yīng)進(jìn)一步加強(qiáng)復(fù)合改性技術(shù)的理論 研究，深入研究各種因素對(duì)復(fù)合改性性能的影響，以便把產(chǎn) 品做得更好。 表 2. 水性聚氨酯膠粘劑組分及配方 樣品編號(hào) [PD] PEG 組分 DMPA （摩爾數(shù)） BDO TELA TEA DMPA /(mg/kg) 硬段含量 % P1 P2 P3 P4 P5 1)樣品的固含量 pH 分別為 40~60mg/kg， 7~9； 2)中和度為 80%即以 COOH（ mol）含量的 80%計(jì) 結(jié)論 采用 PEG1000、 IPDI、 BDO 和 DMPA 等為主要原料，通過(guò)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，確定了最佳的合成工藝，研究了影響乳液性能 的因素，主要得出以下結(jié)論： （ 1）預(yù)聚反應(yīng)體系中要嚴(yán)格控制水分質(zhì)量分?jǐn)?shù) %以下；預(yù)聚反應(yīng)溫度為 60～ 75℃， 第 16 頁(yè) 共 24 頁(yè) 反應(yīng)時(shí)間為 4～ 5h；催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)在 %~%之間為宜。同時(shí) COOH 具有較強(qiáng)的極性，它能與基材表面的極性基團(tuán)形成氫鍵，即形成粘接強(qiáng)度較大的接頭，從而使剝離強(qiáng)度增大，此時(shí)的剝離屬于內(nèi)聚力的破壞；當(dāng) DMPA用量超過(guò) ，聚氨酯硬段含量過(guò)高，致使 分子鏈運(yùn)動(dòng)困難反而不利于剝離強(qiáng)度的提高。若親水性基團(tuán)（ COOH）過(guò)多，則膠膜的吸水率增大過(guò)多，耐水性降低明顯。 表 DMPA 用量對(duì)水性聚氨酯膠黏劑性能的影響 編號(hào) DMPA /(mg/kg) 乳液外觀 黏度 / 吸水率 /% 剝離強(qiáng)度 /(N25cm) 貯存期 P1 P2 P3 P4 P5 淡黃不透明 淡黃半透明 淡黃半透明 淡黃半透明 蛋黃透明 708 754 781 807 853 83 90 101 95 92 6個(gè)月以上 6個(gè)月以上 6個(gè)月以上 6個(gè)月以上 6個(gè)月以上 （ 5） DMPA 用量對(duì) WPU 穩(wěn)定性的影響 由表 得知， DMPA 含量為 ～ mg/kg 時(shí)，乳液外觀皆為淡黃色乳液且貯存穩(wěn)定期都大于 6個(gè)月，而乳液透明度由不透明變?yōu)橥该鳌? （ 2）反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間的選擇。把樣品放在 AnkeTDL40B 型高速離心機(jī)中以 3000r/min的轉(zhuǎn)速離心沉降 15min后，若無(wú)沉淀，則認(rèn)為有 6 個(gè)月以上的貯存穩(wěn)定期。 第 11 頁(yè) 共 24 頁(yè) 實(shí)驗(yàn)部分 預(yù) 聚體混合法 （ 1） 基本原料 藥品 級(jí)別 生產(chǎn)廠家 異佛爾酮二異氰酸酯（ IPDI） 工業(yè)級(jí)， Bayer 進(jìn)口分裝 山東東營(yíng)賽美克化工廠 2,2二羥甲基丙酸（ DMPA） 工業(yè)品 山東東營(yíng)賽美克化工廠 聚乙二醇（ PEG， Mw=1000） 分析純 成都市科龍化工試劑廠 1,4丁二醇（ BDO） 分析純 成都市科龍化工試劑廠 N甲基吡咯烷酮（ NMP） 分析純 成都市科龍化工試劑廠 ，乙酸乙酯及三乙胺（ TEA） 分析純 成都市科龍化工試劑廠 三乙醇胺（ TELA） 分析純 成都金山化工試劑廠 催化劑 M、二正丁胺 甲苯溶液 實(shí)驗(yàn)室自配制 蒸餾水 實(shí)驗(yàn)室自配制 （ 1） PU 乳液的合成 將已脫水的聚乙二醇（ PEG1000）、二羥甲基丙酸（溶于 NMP）裝入 250 mL 四口燒瓶中，溫度調(diào)至 60℃后，再加入異佛爾酮二異氰酸酯（ IPDI）及少量催化劑 M（具體配方見(jiàn)表 1），在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌均勻， h后逐步升溫至 75℃，反應(yīng) 2 h后，加 1,4丁二醇（ BDO）繼續(xù)反應(yīng) ，反應(yīng)過(guò)程中視體系黏度大小加入適量乙酸乙酯，當(dāng) NCO值達(dá)到 理論值終止反應(yīng)（二正丁胺滴定法判斷反應(yīng)終點(diǎn)），得到聚氨酯預(yù)聚體。汪存東等合成了反應(yīng)性的陰離子型環(huán)氧 \丙烯酸酯作為基料，但脆性、柔韌性差，鑒于聚氨酯 \丙烯酸酯與環(huán)氧 \丙烯酸酯的復(fù)合能夠改善了涂膜的性能，另一方面由于陰離 子型聚氨酯 \丙烯酸酯本身是一種高分子乳化劑，加入后可使疏水性的環(huán)氧 (丙烯酸酯形成一種穩(wěn)定的水分散體系，因此以聚氨酯 \丙烯酸酯作為乳化劑與環(huán)氧 \丙烯酸共混，通過(guò)紫外光固化制成了水性環(huán)氧 “ 丙烯酸酯 \聚氨酯 ”丙烯酸酯的復(fù)合型水性涂料。張武英等則采用反應(yīng)型硅烷偶聯(lián)劑（硅烷偶聯(lián)劑與 PU反應(yīng)）與丙烯酸丁酯共用，可提高涂膜的耐水性，同時(shí)延長(zhǎng)了乳液的可操作涂膜時(shí)間。原因是共聚物成膜后，聚二甲基硅氧烷具有表面富集的取向，而聚氨酯鏈段朝向內(nèi)層，使得有機(jī)硅 鏈段的低表面能性質(zhì)得以保持，有效的降低表面的極性，增大表面憎水性。通過(guò)這種改性能明顯提高涂膜的光亮性、柔軟性、抗水性和手感，不僅可以用于皮革涂飾，還可用作手感劑、防水劑等。 有機(jī)硅樹(shù)脂表面能較低，具有耐高溫、耐水性、耐候性及透氣性好等優(yōu)點(diǎn)，已廣泛用于聚氨酯材料的改性。采用機(jī)械共混法時(shí) EP和 PU之間沒(méi) 第 7 頁(yè) 共 24 頁(yè) 有化學(xué)鍵的結(jié)合，利用 EP的疏水性和 PU鏈中的羧基以及聚醚鏈段的親水性，使 PU包覆EP，最終形成核 殼結(jié)構(gòu)而達(dá)到改性的效果。如果親水性基團(tuán)連接 PA 基團(tuán)上，則形成以 PU為核、 PA為殼的核殼結(jié)構(gòu)。 第 6 頁(yè) 共 24 頁(yè) 聚丙烯酸酯類產(chǎn)品與聚氨酯材料相比在耐候、耐水、耐溶劑及保光性等方面表現(xiàn)出很好的性能，且原料成本以及加工成本低廉，而聚氨酯樹(shù)脂在強(qiáng)度、彈性及粘接性能等方面性能突出，因此聚丙烯酸酯與聚氨酯在性能上具有很好的互補(bǔ)作用。酮亞胺 /酮聯(lián)氮與含離子基團(tuán)的端 NCO 聚氨酯預(yù)聚體混合時(shí)不會(huì)過(guò)早發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)，但遇水時(shí)，酮亞胺 /酮聯(lián)氮與水反應(yīng)則釋放出二胺 /腆，對(duì)預(yù)聚體進(jìn)行擴(kuò)鏈，由于受釋放反應(yīng)的制約，擴(kuò)鏈反應(yīng)能夠平穩(wěn)地進(jìn)行，得到性能良好的水性聚氨酯一脲分散液。該法把異 第 5 頁(yè) 共 24 頁(yè) 氛酸酯的加聚反應(yīng)和氨基的縮聚反應(yīng)緊密地結(jié)合起來(lái)。但 該法需使用低沸點(diǎn)丙酮，易造成環(huán)境污染，工藝復(fù)雜，成本高，安全性低，不利于工業(yè)生產(chǎn) 。由于助溶劑在幫助成膜和提高涂膜性能方面是相當(dāng)多的水性涂料不可缺少的組分 ， 故除去助溶劑并不是一件容易的事情?；谄鋵?duì)環(huán)境的相容性和保護(hù)性。并且對(duì)近幾年國(guó)內(nèi)外 水性聚氨酯漆 丙酮法、預(yù)聚體混合法、熔融分散縮聚法、酮亞胺 /酮聯(lián)氮法、保護(hù)端基乳化法 進(jìn)行了綜合說(shuō)明。其中 ， 涂料的水性化是近年來(lái)發(fā)展十分迅速的一個(gè)領(lǐng)域 ， 已有不少成熟的產(chǎn)品和技術(shù)在廣泛使用 [1]。 水性涂料存在的問(wèn)題 水性涂料的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的 ， 但也存在著一些問(wèn)題。 水性聚氨酯涂料的合成 水性聚氨酷的制備方法通常可分為外乳化法和