有機(jī)化學(xué)18第十一章芳鹵化合物和芳磺酸-免費(fèi)閱讀
【正文】 例如： 2 P SO 3P SO 3 H + C a 2+ + 2 H +Ca2? 陽離子交換樹脂還能代替硫酸作催化劑，產(chǎn)率高，污染少，便于分離。 陰離子表面活性劑還可用作乳化劑、滲透劑、潤濕劑等。RC O T s(2) 芳磺酰胺 芳磺酰胺可看成是芳磺酸分子中的羥基被氨基取代后的化合物。 (五 ) 芳磺酰氯和芳磺酰胺 芳磺酰氯中的氯原子不如羧酸酰氯中的氯原子活潑，只發(fā)生微弱的水解。例如： (乙 ) 堿熔與其它親核取代反應(yīng) 這是工業(yè)上制酚的方法之一。1 70 18 0 C。第二節(jié) 芳磺酸 (一 ) 芳磺酸的命名 (二 ) 芳磺酸的制法 (三 ) 芳磺酸的物理性質(zhì) (四 ) 芳磺酸的化學(xué)性質(zhì) (五 ) 芳磺酰氯和芳磺酰胺 (六 ) 烷基苯磺酸鈉和表面活性劑 (七 ) 離子交換樹脂 第二節(jié) 芳磺酸 (一 ) 芳磺酸的命名 以磺酸為母體。 (丁 ) Ulmann反應(yīng) 氯苯和溴苯亦可發(fā)生此反應(yīng)，但要困難一些。(3) 芳環(huán)上親核取代反應(yīng)的機(jī)理 (甲 ) 加成 消除機(jī)理 (I)(II) (III) (IV)慢快消去 C lOHOH親核加成????ClCl OHCl OH Cl OH Cl OH 顯然，當(dāng)芳環(huán)上有吸電子基時，將會使負(fù)電荷得到有效分散，有利于碳負(fù)離子中間體的穩(wěn)定，從而使反應(yīng)速度加快： NOO+Cl OHOON+Cl OHOON+Cl OHOON+Cl OH最穩(wěn)定，對真實結(jié)構(gòu)貢獻(xiàn)最大氮上正電荷直接分散負(fù)電荷 ONO ONO++ONO+NOO+Cl OH Cl OH Cl OHCl OH氮上正電荷直接分散負(fù)電荷 最穩(wěn)定，對真實結(jié)構(gòu)貢獻(xiàn)最大反之 ， 當(dāng)芳環(huán)上連有 R、 RO等供電子基時 ， 將會使碳負(fù)離子趨于更不穩(wěn)定 ， 水解及親核取代反應(yīng)更難進(jìn)行 。 (甲 ) 鹵苯型鹵代物的特殊穩(wěn)定性 在一般條件下， ? ArX中的鹵原子不易被 OH 、 RO 、 CN 、 NH3等核試劑取代； ? 不與 AgNO3的醇溶液起反應(yīng)； ? 不能做為付氏反應(yīng)的烴基化試劑使用 。 根據(jù)鹵素原子與芳環(huán)的相對位置不同，鹵代芳烴可分為三類： (一 ) 芳鹵化合物的命名 將鹵原子看成取代基。 ② 光譜性質(zhì) 例： 對氯甲苯的 核磁共振譜 。ClO 2 N OHO 2 NOHO 2 NNO 2ClO 2 NNO 2Na 2 CO 3 /H 2 O1 00 C。b .p 1 83 C。 二 硝基聯(lián)苯(5) 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) ? 鹵原子是使芳環(huán)鈍化的第一類定位基。 ? 芳環(huán)上的反應(yīng)： 芳磺酸比苯更難發(fā)生親電取代反應(yīng)。 SO 3 H H 2 O , H C l 8 0 C。N a C NOOSO 3 K NH 3 ( 過量)??? 加壓OONH 2(4) 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) ? 磺基是吸電子基，它使苯環(huán)致鈍，親電取代反應(yīng)活性降低，新引入基上間位。H + Cl T s構(gòu)型保持HR39。 表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點是分子中同時含有親水基和親油基 。 (丁 ) 非離子表面活性劑 起表面活性作用的部分不帶電荷。 N a O HP CH 2 N + (CH 3 ) 3 OH + Cl P CH 2 N + (CH 3 ) 3 Cl 陰離子交換樹脂再生陽離子交換樹脂P SO 3 Na P SO 3 H + Na +H Cl再生本章重點： ① 芳鹵化合物的化學(xué)性質(zhì)：水解 、 氨解 、芳環(huán)上的親核取代 、 親電取代等； ② 鹵原子與芳環(huán)的相對位置對鹵原子活潑性的影響； ③ 芳磺酸的化學(xué)性質(zhì)：酸性 、 芳基磺酰氯的生成 、 磺基的水解 、 堿熔等 。 親 水親 油十 六 烷 基 三 甲 基 溴 化 銨 ：( 1 6 3 1 )親 油 親 水N+( C H3)3B r親 油 親 水溴 化 二 甲 基 芐 基 十 二 烷 基 銨 ：( 1 2 2 7 、 新 潔 爾 滅 )親 水親 油N+( C H3)2B rC H2(丙 ) 兩性離子表面活性劑 分子中同時含有陰、陽離子的表面活性劑。+ C 12 H 25 ClSO 3?C 12 H 25 SO 3 NaN aO H十二烷基苯磺酸鈉具有兩親結(jié)構(gòu)，即分子中同時含有親水基和親油基： C 12 H 25 SO 3 Na親水基( 疏油性)親油基( 疏水性)衣物油污機(jī)械作用水水水水水水水水潤濕、鋪展、滲透、乳化綜合作用大油珠 小油珠(分散于水
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