【正文】 感謝他們對(duì)我的 學(xué)習(xí)和生活上的持續(xù)關(guān)懷。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 14 致謝： 在這四年的學(xué)習(xí)生活中，我得到了很多師長(zhǎng)和同學(xué)的關(guān)心與幫助。含羧酸的吡咯縮氨基硫脲類席夫堿與二價(jià)銅鹽有很好的配含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 13 位能力 ，配位反應(yīng)極快，但單晶不易培養(yǎng)，其溶解性不好，所以需要進(jìn)一步探索，增加其溶解性，并培養(yǎng)出配合物的單晶。??? PyrroleNH)1521。 1H NMR (DMSO, 400MHZ) ???????????s, COOH)。 ???C=O)1658。 (H, s, NHC=S)。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 12 ????????48??????NHC=S)1557。 (H, s, Pyrrole H)。????NHCH3)1617。 (H, s, NHC=S)。 ???????????????????????????????C=O) 1664。 熔點(diǎn) 300℃。但并非所有同位素的原子核都具有自旋運(yùn)動(dòng)，只有存在自旋運(yùn)動(dòng)的原子 核才具有磁矩。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配體的表征 實(shí)驗(yàn)儀器介紹： 紅外光譜儀 ： 引起分子振動(dòng)能級(jí)躍遷的光譜稱振動(dòng)光譜，振動(dòng)能級(jí)躍遷的同時(shí)伴有轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。 a) 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸 (M=167g/mol)和 硫代氨基脲 (M=91g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為 配體 HL1。另外，雖然過(guò)渡金屬離子的對(duì)稱希夫堿配合物已取得很大的進(jìn)展，但是不對(duì)稱的異雙希夫堿研究較少 [2526]。 縮氨基硫脲及其配合物在催化劑領(lǐng)域、醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域、緩蝕劑領(lǐng)域、新材料開發(fā)和研制領(lǐng)域、有機(jī)合成方面、分析化學(xué)方面等都有了很大進(jìn)展，也越來(lái)越受到重視，并得到廣泛應(yīng)用。 操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)時(shí)間短。 (二 ) 分步合成法 分步合成法是將直接合成法分為兩步進(jìn)行。席夫堿的早期研究為縮胺類 ，后來(lái)發(fā)展為縮酮類、縮胺類、縮氨基脲類、胍類、氨基酸類及氨基酸酯類。 關(guān)鍵詞： 縮氨基硫脲、吡咯、 羧基 、溶解性 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 2 Abstract In our modern society, the threat of cancer disease to human life and health grows with time elapsing. More attentions have been paid to develop effective anticancer drugs. Various forms of pyrrole derivatives are widely existed in nature and play an important role in an anism39。 氨基硫脲作為一種含硫酰肼，是合成抗結(jié)核藥氨硫脲和磺胺藥物的原料， 是一個(gè)重要的有機(jī)合成中間體。 席夫堿的分類 [913] 1] 按配體結(jié)構(gòu)分：?jiǎn)蜗驂A、雙 席夫堿、大環(huán)席夫堿。此法產(chǎn)率較高，并簡(jiǎn)便快速。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，金屬離子在這里一方面起了引導(dǎo)成環(huán)的作用，另一方面起了穩(wěn)定生成大環(huán)的作用。運(yùn)用該法合成席夫堿型大環(huán)化合物可盡量減少線性聚合物的生成，而有利于形成更大的環(huán)系。發(fā)展這一研究?jī)?nèi)容，不但對(duì)于從分子設(shè)計(jì)上研究顯色劑及其應(yīng)用有重要指導(dǎo)意義，而且有可能進(jìn)一步開發(fā)和利用該類席夫堿其他方面的性能，如作為催化劑應(yīng)用于模擬酶、及電化學(xué)研究，作為緩蝕劑用于抑制金屬的腐蝕，作為生物分子探針或光 （ 熱 ） 致變色材料等等方面的潛力。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配合物的合成及表征 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配體的合成 實(shí)驗(yàn) 原料及儀器 表一 試劑名稱 純度 產(chǎn)地 無(wú)水 乙醇 100% 天津市登科化學(xué)試劑有限公司 冰醋酸 100% 天津市登科化學(xué)試劑有限公司 濃鹽酸 100% 洛陽(yáng)市化學(xué)試劑廠 溴化鉀 分析純 (IR) 蘇州市博科化學(xué)有限公司 硫代氨基脲 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 4甲 基氨基硫脲 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 4乙基氨基硫脲 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 4異丙基氨基硫脲 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 4苯基氨基硫脲 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 二甲亞砜 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 四氫呋喃 99% 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 8 石油醚 99% 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司 乙酸乙酯 —— 洛陽(yáng)市化學(xué)試劑廠 甲醇 —— 洛陽(yáng)市化學(xué)試劑廠 氯仿 100% 洛陽(yáng)市化學(xué)試劑廠 丙酮 100% 洛陽(yáng)市化學(xué)試劑廠 N,N二甲基甲酰胺 99% 蘇州市博科化學(xué)有限公司 2,4二甲基 5甲酰基 吡咯 3甲酸乙酯 蘇州市博科化學(xué)有限公司 表二 儀器名稱 型 號(hào) 生產(chǎn)廠家 恒溫磁力攪拌器 812 型 上海斯樂儀器有限公司 恒溫水浴鍋 B260 上海亞榮生化儀器廠 玻璃儀器氣流烘干器 —— 鄭州科工貿(mào)有限公司 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 RE52CS1 型 上海亞榮生化儀器廠 電子天平 —— 賽多利斯科學(xué)儀器有限公司 循環(huán)水式多用真 空泵 SHBⅢ T 型 鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司 顯微熔點(diǎn)儀 X4 型 上海精密科學(xué)儀器有限公司 薄層色譜成像儀 YOKOZS 型 武漢藥科新技術(shù)開發(fā)有限公司 攪拌數(shù)顯恒溫電熱套 SHT 型 山東卷成化路電熱儀器有限公司 多頭磁力加熱攪拌器 HJ6 型 江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司 1H 核磁共振儀 —— —— 紅外 光譜儀 VERTEX 70 —— 合成路線的設(shè)計(jì) 反應(yīng)機(jī)理： 醛、酮和氨的衍生物反應(yīng)通式 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 9 合成路線 ： 實(shí)驗(yàn)部分 1) 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸的合成 稱量 3g 2,4二甲基 5甲酰基 吡咯 3甲酸乙酯化合物 (A)放入 150mL 圓底燒瓶中，稱量 氫氧化鉀溶于 100mL 水中 (B)，將 B 溶液加入 A 中，保持 90℃溫度，在 恒溫磁力攪拌器上冷凝回流 2 小時(shí)，待反應(yīng)完全，將溶液熱過(guò)濾，濾去雜質(zhì)。 實(shí)驗(yàn)過(guò)程現(xiàn)象： 當(dāng)?shù)任镔|(zhì)的量的兩種反應(yīng)原料加到無(wú)水乙醇與水等體積的混合溶液中，出反應(yīng)時(shí)溶解不完全，隨著回流的進(jìn)行， ae 反應(yīng)混合溶液開始澄清，反 應(yīng)溶液呈淺黃色，當(dāng)反應(yīng)完全時(shí)，溶液中有淺黃色沉淀生產(chǎn)，該沉淀為目標(biāo)產(chǎn)物。紅外光譜對(duì)樣品的適用性相當(dāng)廣泛， 固態(tài) 、 液態(tài) 或 氣態(tài) 樣品都能應(yīng)用，無(wú)機(jī)、有機(jī)、 高分子化合物 都可檢測(cè) 。并涌現(xiàn)了較多的新技術(shù)、新進(jìn)展。 (H, s, CH=N)。產(chǎn)率： 74%。 IR(KBr, cm1): ???N=CH)3177。熔點(diǎn) 300℃。 (3H, t, CH3)。產(chǎn)率： 73%。 (6H, m, PyrroleCH3)。 HL5： 淡黃色粉末。 (6H, q, Pyrrole CH3)。 通過(guò)該實(shí)驗(yàn)操作，配體與金屬鹽進(jìn)行了很好的配位反應(yīng)。其作用機(jī)制可能包括：配體本身顯示生物活性，金屬基團(tuán)可以改善配合物在靶細(xì)胞、靶器官的分布，提高其生物利用度；金屬離子本身顯示活性，配合物可以有效地增加化合物通 過(guò)細(xì)胞膜的幾率；合成的配合物產(chǎn)生配體或金屬本身不具有的新機(jī)制，例如 它們可與細(xì)胞中的重要大分子物質(zhì)（ 如核酸、蛋白質(zhì)等 ） 相互作用，從而表現(xiàn)出更強(qiáng)的或新的生物活性。 在這四年的學(xué)習(xí)生涯中，我還得到了王元 老師，段培高老師，王楓老師，張磊老師，李英杰老師，趙丹老師，趙曉雷老師，斯琴格日樂老師等的關(guān)心和幫助，他們?cè)趯?shí)驗(yàn)、學(xué)習(xí)和生活上都給了我很大的幫助，使我能夠順利學(xué)習(xí)和成長(zhǎng)。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 15 參考文獻(xiàn) [1] 王元 . 氮雜環(huán)席夫堿過(guò)渡金屬配合物的合成、表征和性質(zhì)研究 [D]. 甘肅蘭州市 : 蘭