【正文】 萃取電解法的增量蝕刻液中主要污染物濃度： 總銅約 60~100g/l、氨氮約200~250g/l、 COD 約 3500~4000mg/l。 由表 2表 19 所列數(shù)據(jù)比較 可以得出， 隔膜電解法 蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用電解工序所產(chǎn)生的 氯氣處理前排放濃度 和排放速率均嚴(yán)重超標(biāo) 。 3） 建議驗(yàn)收內(nèi)容 ? 核實(shí)排氣筒高 度； ? 監(jiān)測(cè)分析排氣量、排放濃度和排放速率； ? 建議監(jiān) 測(cè)指標(biāo)包括硫酸霧、氯化氫 和 氯氣。 2）排放標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn)要求排放氯氣的單位最低排氣筒高度為 25 米， 而一般企業(yè)難以保證排氣筒高度達(dá)到 25 米，故排氣筒高度按 15 米選取，按照標(biāo)準(zhǔn)要求， 15 米高排氣筒的氯氣排放速率按計(jì)算值的 50%從嚴(yán)要求， 廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)要求見表 19。F 式中： Gz — 酸的蒸發(fā)量（ kg/h）； M — 酸的分子量； V — 蒸發(fā)液體表面上的空氣流速 (m/s)； P — 液體溫度下的空氣中的蒸汽分壓力（毫米汞柱）； F — 液體蒸發(fā)面的表面積（ m2） 相應(yīng)計(jì)算參數(shù)及計(jì)算結(jié)果分別見表 1表 15。 ? 清洗廢水水量：為控制萃取劑和銅的流失，所有再生回用系統(tǒng)均將清洗 水循環(huán)利用，定期排放，一般每天排放一次，排放量根據(jù) 處理規(guī)模差異，排放量在 ~ 噸 /天之間，清洗水補(bǔ)充采用自來(lái)水； ? 清洗廢水水質(zhì)： 在清洗過(guò)程中，主要目的是去除萃取液中夾帶的無(wú)機(jī)鹽， 在去除無(wú)機(jī)鹽的同時(shí)，萃取液中有機(jī)物和重金屬部分轉(zhuǎn)入清洗廢水中，導(dǎo)致萃取劑和銅的流失，清洗廢水中主要污染物種類包括 COD、石油類、總銅、氨氮 、磷酸鹽 ， 一般清洗廢水 pH 呈中性，其中 COD 約 500~1000mg/l、 總銅約 5~10g/l、氨氮約 5~10g/l； 33 ? 危害性及應(yīng)采取的治理措施：清洗廢水中銅含量較高，且含有較高濃度 的氨氮，直接排入生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng)，將對(duì)生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng) 的正常運(yùn)行造成不利影響，為保證廢水處理系統(tǒng)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，建議將該股清洗廢水單獨(dú)收集預(yù)處理或作為危險(xiǎn)廢物委托處理處置。萃取劑 、反萃劑 在萃取系統(tǒng)中 同樣 可 以 循環(huán)使 用 ，但損耗需定期添加 。據(jù)業(yè)內(nèi)人士介紹，最先使用隔膜電解法 堿性蝕刻液現(xiàn)場(chǎng)再生回用系統(tǒng) 的 湖南株洲電力機(jī)車研究所印制電路板廠已停運(yùn)其再生回用裝置。 圖 15 隔膜 電解法回收利用堿性蝕刻廢液和銅的工藝流程圖 28 、主要生產(chǎn)設(shè)備 主體設(shè)備：蝕刻液循環(huán)再生機(jī)、整流器 配套儲(chǔ)罐：包括儲(chǔ)罐、中轉(zhuǎn)罐、蝕刻液調(diào)配罐等。 25 表 8 恩達(dá)電路 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)主要工藝控制參數(shù) 一覽表 流量控制 流體種類 失效蝕刻液 稀氨水 萃取劑 反萃劑 流量 200 升 /小時(shí) 200 升 /小時(shí) 400 升 /小時(shí) 600 升 /小時(shí) 濃度控制 液體種類 失效蝕刻液 再生蝕刻液（調(diào)配前） 工作蝕刻 液 電解槽液 控制指標(biāo) Cu2+、 Cu+ 135~160g/l 60~100g/l 60~100g/l 25~38g/l pH ~ ~ ~ CL 200~300 g/l 200~300g/l 200~300g/l 200mg/l H2SO4 190~210g/l NH4+ 50~80g/l NH3 130~150g/l 400~730ml/l 電流強(qiáng)度控制 電解液中銅含量 20g/l 25~30g/l 30~40g/l 40g/l 硫酸濃度 190~210g/l 190~210g/l 190~210g/l 190~210g/l 電解電流 500A 800~1000A 1000~1800A 2020 A 萃取劑吸銅量： 15~20g/l 26 表 9 生利電子 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)主要工藝控制參數(shù) 一覽表 流量控制 流體種類 失效蝕刻液 清洗水 萃取劑 反萃劑 流量 200177。 其它企業(yè) 萃?。娊夥ɑ厥绽脡A性蝕刻廢液和銅的工藝流程圖見 圖 14。 Cu2++2HR→2H ++CuR2H++OH→H 2O ? 反萃取原理（用高酸＞ 200g/L、 H2SO4）：銅從有機(jī)溶液 中 被反萃進(jìn)入水相 ， 有機(jī)相 HR 與硫酸銅分離又可 返回 萃取 機(jī)中。 深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司 和 恩達(dá)電路 在 Canadian RECYCLE 上，通過(guò)消化、吸收和工程實(shí)踐，調(diào)整了設(shè)備 工藝參數(shù) 和萃取劑，開發(fā)堿性蝕刻液再生回用裝置，但工藝原理與 Canadian RECYCLE 。150mV Baume=22177。 圖 1恩達(dá)電路 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 圖 2恩達(dá)電路 酸性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 圖 3恩達(dá)電路 蝕刻液再生回用系統(tǒng)電解槽 圖 4恩達(dá) 蝕刻液再生系統(tǒng)廢氣凈化塔 圖 5 生利電子 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 圖 6 生利電子 蝕刻液再生系統(tǒng) 電沉積 12 圖 7 世紀(jì)電路 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 圖 8 世紀(jì)電路 蝕刻液再生系統(tǒng)電沉積 圖 7順昌 堿性蝕刻液再生回用 原有 系統(tǒng) 圖 8順昌 堿性 蝕刻液再生 回用新建 系統(tǒng) 圖 9 至卓飛高線路板（深圳 ）有限公司 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)現(xiàn)場(chǎng) 13 圖 10景旺電子 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 圖 11景旺電子 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng) 14 表 3 重點(diǎn)調(diào)查對(duì)象 蝕刻液循環(huán)利用設(shè)施基本情況 一覽表 序號(hào) 企業(yè)名稱 產(chǎn)品種類 生產(chǎn)規(guī)模（ m2/年） 處理 蝕刻液種類 回用裝置 設(shè)計(jì)規(guī)模 實(shí)際處理能力 實(shí)際處 理量 運(yùn)行 時(shí)間 設(shè)計(jì)施工單位 營(yíng)運(yùn)單位 1 恩達(dá)電路（深圳）有限公司 雙面板 堿性 200l/h 200l/h 200l/h 24h/d ① 深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司 ② 恩達(dá)電路 ① 深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司 ② 恩達(dá) 電路 多層板 酸性 200l/h 200l/h 200l/h 10h/d 2 深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠 單面板 100000 堿性 67l/h 67l/h 50l/h 20h/d 富源科技發(fā)展公司 ① 富源科技發(fā)展公司 ② 生利電子制品廠 雙面板 25000 多層板 4 層 5000 6 層 2020 3 龍崗區(qū)布吉世紀(jì)電路板廠 單面板 216000 堿性 200l/h 200l/h 125l/h 20h/d ① 深圳市豐 河環(huán)境工程技術(shù)有限公司 ② 世紀(jì)電路板廠 ① 深圳市豐河環(huán)境工程技術(shù)有限公司 ② 世紀(jì)電路板廠 雙面、多層 350000 4 寶安區(qū)沙井柏拉圖 電子廠 雙面、多層 1400000 堿性 120l/h 120l/h 120l/h 20h/d 深圳市天綠環(huán)保科技有限公司 深圳市天綠環(huán)?？萍加邢薰? 5 深圳順昌線路板廠 單面板 180000 堿性 50l/h 50l/h 50l/h 20h/d 長(zhǎng)沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰? ① 長(zhǎng)沙綠銥環(huán)保 ② 順昌線路板廠 6 至卓飛高線路板（深圳）有限公司 單面板 1200 堿性 150l/h2 150l/h2 設(shè)施已燒毀 24h/d 錦衛(wèi)有限公司 至卓飛高 雙面板 73000 多層板 1410000 7 深圳市景旺電子有限公司 單面、 雙面、多層 420200 堿性 100l/h 100l/h 100l/h 20h/d 錦衛(wèi)有限公司 ① 錦衛(wèi)有限公司 ② 景旺電子 8 深圳市寶安區(qū)民主勤基電路版廠 單面板 660000 堿性 67l/h 67l/h 56l/h 20h/d ① 富源科技發(fā)展公司 ② 廣州思達(dá)工程貿(mào)易公司 ③ 柏宇 電子科技產(chǎn)品公司 廣州柏宇電子科技產(chǎn)品有限公司 雙面板 95000 多層板 13000 15 表 4 一般調(diào)查對(duì)象蝕刻液循環(huán)利用設(shè)施基本情況一覽表 序號(hào) 企業(yè)名稱 產(chǎn)品種類 生產(chǎn)規(guī)模（ m2/年） 處理 蝕刻液種類 回用裝置 設(shè)計(jì)規(guī)模 實(shí)際處理能力 實(shí)際處 理量 運(yùn)行 時(shí)間 設(shè)計(jì)施工單位 營(yíng)運(yùn)單位 1 深圳市博敏興電子有限公司 雙面、多層板 250000 堿性 120l/h 120l/h 80l/h 20h/d 長(zhǎng)沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰? 長(zhǎng)沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰? 2 運(yùn) 豐電路版廠 單面 、 雙面、多層板 堿性 80l/h 80l/h 80l/h 20h/d 富源科技發(fā)展公司 富源科技發(fā)展公司 3 文明達(dá)電子（深圳）有限公司 雙面、多層板 300000 堿性 60l/h 60l/h 60l/h 20h/d 富源科技發(fā)展公司 富源科技發(fā)展公司 4 深圳市華東鑫電子有限公司 單面板 75000 堿性 67l/h 67l/h 56l/h 20h/d 錦衛(wèi)有限公司 未正式運(yùn)營(yíng) 雙面板 30000 多層板 5000 16 五 、 失效蝕刻液 來(lái)源 、 實(shí)效蝕刻液來(lái)源 線路板圖形部位電鍍金屬體系抗蝕合金鍍層或者涂敷有機(jī)化合物體系的抗蝕劑后，用氯化銅溶液將露出的銅溶解，然后去除抗蝕層。 12） 文明達(dá)電子（深圳）有限公司 文明達(dá)電子 為寶安區(qū)所管企業(yè)， 已停運(yùn)的 堿性蝕刻液 再生回用系 統(tǒng)由 富源科技發(fā)展公司 負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)營(yíng)， 處理蝕刻液規(guī)模 1200L/d。 2020 年 12 月 4 日 至卓飛高線路板（深圳）有限公司 噴錫車間發(fā)生火災(zāi)，大火引發(fā)公 司工廠銅回收系統(tǒng)車間儲(chǔ)罐及設(shè)備起火 ， 救火過(guò)程中，數(shù)噸含銅濃廢液隨消防滅火用水直接流向市政污水和雨水管網(wǎng)，部分含銅廢液流入南山區(qū)蛇口漁港。 2） 深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠 深圳市龍崗區(qū)坪山碧嶺生利電子制品廠 2020 年擴(kuò)建，產(chǎn)品種類由單一的單面板擴(kuò)展至單面板、雙面板和多層板（ 4~6 層 ），產(chǎn)品產(chǎn)量增加， 目前產(chǎn)量尚未達(dá)到設(shè)計(jì)規(guī)模。 ? 深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司 、 恩達(dá)電路（深圳）有限公司： 中環(huán)協(xié)［ 2020］ 10 號(hào)《關(guān)于發(fā)布二○ ○七年國(guó)家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)推廣項(xiàng)目的通知》中將 深圳拓鑫環(huán)保設(shè)備公司 開發(fā)的 “ 印制板蝕刻液再生及銅回收技 術(shù)與設(shè)備 ”列為國(guó)家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù) A 類，序號(hào)為 2020A010，具體情況 見附件 6。 蝕刻液資源回收裝置被列入 《中國(guó)高新技術(shù)產(chǎn)品目錄 2020》 中，產(chǎn)品編碼為 08020205，屬于環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域，產(chǎn)品界定條件包括蝕刻廢液處理量 ≥ 2500l/d、洗板廢水處理量 ≥ 1000l/d、金屬銅回收 ≥ 350kg/d、銅回收率 ≥ 99%、 蝕刻液封閉循環(huán)，用于電子工業(yè)廢液的回收和再生，產(chǎn)品等級(jí)分類屬于 ***，技術(shù)水平屬于最高檔。政府機(jī)構(gòu)要實(shí)行綠色采購(gòu)。 三是大力開展資源綜合利用，最大程度實(shí)現(xiàn)廢物資源化和再生資源回收利用。 禁止將危險(xiǎn)廢物提供或者委托給無(wú)經(jīng)營(yíng)許可證的單位從事收集、貯存、利用、處置的經(jīng)營(yíng)活動(dòng)。 3 二、 企業(yè)自主回收利用 蝕刻液 的合法性分析 《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》 的相關(guān)規(guī)定 修訂后的《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》自 2020 年 4 月 1 日起施行 ，該法律 中的部分條款 簡(jiǎn)單 摘要說(shuō)明如下 ： 第三條 國(guó)家對(duì)固體廢物污染環(huán)境的防治，實(shí) 行減少固體廢物的產(chǎn)生量和危害性、充分合理利用固體廢物和無(wú)害化處置固體廢物的原則，促進(jìn)清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展。 對(duì)于蝕刻廢液的處理，線路板行業(yè)一貫延續(xù)的處理方式是將 廢液 交由具有危險(xiǎn)廢物處理資質(zhì)的 專業(yè) 公司 資源化綜合利用 ， 主要是 以其為原料生產(chǎn)硫酸銅產(chǎn)品，對(duì)于線路板生產(chǎn)企業(yè) 經(jīng)濟(jì) 效益 相對(duì) 較低 。 目前 線路板生產(chǎn)企業(yè) 所采用的線路板覆銅 板 蝕刻工藝，主要有“鹽酸 +氧化劑蝕刻”和“氨水 +氯化銨蝕刻”兩種。 ***處理站 的“ 綜合利用電子線路板行業(yè)含銅蝕刻廢液生產(chǎn)工業(yè)級(jí)硫酸銅 ”列入國(guó)家科技成果重點(diǎn)推廣計(jì)劃，獲國(guó)家環(huán)?？偩挚萍歼M(jìn)步二等獎(jiǎng)； “印制線路板行業(yè)氨蝕板廢液經(jīng)酸性氯化銅蝕板廢液中和沉淀后的再生利用 ”獲廣東省最佳實(shí)用技術(shù)、深圳市科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)。 第五十三條 產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物的單位，必須按照國(guó)家有關(guān)規(guī)定制定危險(xiǎn)廢物管理計(jì)劃，并向所在地縣級(jí)以上地方人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門申報(bào)危險(xiǎn)廢物的種類、產(chǎn)生量、流向、貯存、處置等有關(guān)資料。 《 國(guó)務(wù)院關(guān)于加快發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的若干意見 》 國(guó) 發(fā) [2020]22 號(hào) 的 相關(guān) 內(nèi)容 《 國(guó)務(wù)院關(guān)于加快發(fā)展循環(huán) 經(jīng)濟(jì)的若干意見 》 中明確的 “ 發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的重點(diǎn)工作和重點(diǎn)環(huán)