【正文】 與乙烯和聚乙烯相比，我國(guó)的丙烯和聚丙烯資源相對(duì)豐富。 我國(guó)生產(chǎn)的聚丙烯中，用于編織袋的扁絲料約占我國(guó)聚丙烯產(chǎn)量的 50%以上。此后雖有緩慢回升，但現(xiàn)在的價(jià)格水平最多相當(dāng)于 1997 年 4 季度水平，遠(yuǎn)未達(dá)到歷史上的高價(jià)位。估計(jì)國(guó)內(nèi)聚丙烯需求大約為 300 萬噸。 目前我國(guó)聚丙烯催化劑的國(guó)產(chǎn)化覆蓋率已超過 2/3。 我國(guó)近兩年聚丙烯工藝技術(shù)有明顯進(jìn)展，最主要的成績(jī)是開發(fā)了丙烯聚合的高效催化劑和聚丙烯的成套生產(chǎn)技術(shù)，此外新 產(chǎn)品的開發(fā)也取得了顯著成績(jī)。 目前世界約 55%的裝置能力是本體法， 25%是氣相法，漿液法占其余的份額。新的預(yù)測(cè)表明， 1997 年到 2020 年世界聚丙烯需求年均增長(zhǎng)率為 %，而同期聚乙烯為 %,PVC 為 %,聚苯乙烯為 %。推測(cè) 2020 年我國(guó)聚乙烯的滿足率和表觀滿足率分別為 56%和 47%。我國(guó)是世界農(nóng)地膜產(chǎn)量最高的國(guó)家，這是由我國(guó)農(nóng)業(yè)大國(guó)的特點(diǎn)決定的。 薄膜和片材的應(yīng)用占世界 LLDPE 消費(fèi)量的 75%。因?yàn)槲覈?guó)進(jìn)口的聚乙烯有相當(dāng)一部分是來進(jìn)料加工，但來進(jìn)料加工的樹脂常常有一半留在了國(guó)內(nèi)。 上海醫(yī)藥工業(yè)設(shè)計(jì)院和燕山石化公司聯(lián)合開發(fā)了淤漿法和臥式氣相釜串聯(lián)的全密度聚乙烯生產(chǎn)新工藝，已申請(qǐng)中國(guó)專利，并準(zhǔn)備在燕山的工業(yè)化裝置上實(shí)施。 我國(guó)茂金屬催化劑的研究取得了可喜進(jìn)展 ,到 1996年中為止 ,共開發(fā)出了五個(gè)模試或?qū)＠夹g(shù) ,已獲得了 5 個(gè)中國(guó)專利 申請(qǐng)?zhí)?,北京石油化工科學(xué)研究院、蘭州化學(xué)工業(yè)公司及上?；ぱ芯吭阂言跉庀嗔骰材Ｔ囇b置上制得具有雙峰分子量分布的茂 LLDPE、石科院還合成了可以生產(chǎn)高密度、低密度、超低密度和長(zhǎng)鏈支化聚乙烯樹脂的茂金屬催化劑，石科院開發(fā)的負(fù)載型橋聯(lián)茂鋯催化劑已進(jìn)行了不同規(guī)模的中試驗(yàn)證。亞洲國(guó)家（包括日本）約占世界總能力的 1/4。這些裝置均可以交替生產(chǎn) HDPE 和 LLDPE（工業(yè)上稱之為可轉(zhuǎn)換型裝置 ,國(guó)內(nèi)稱全密度聚乙烯）。管式法最大單線反應(yīng)器能力為 20萬噸 /年 (如 Exxon在比利時(shí)的裝置和 DSM公司在荷蘭的裝置 ),釜式法最大單線反應(yīng)器能力為 18 萬噸 /年 (有可能達(dá)到 20 萬噸 /年 ),是 QGPC 公司用Orchem(CdF)技術(shù)建在卡塔爾的裝置。薄膜是其主要加工產(chǎn)品，其次是片材和涂層、瓶、罐、桶等中空容器及其它各種注塑和吹塑制品、管材和電線、電纜的絕緣和護(hù)套等。聚四氟乙烯。熱塑料性塑料又分烴類、含極性基因的乙烯基類、工程類、纖維素類等多種類型。泡沫塑料可以分為硬質(zhì)、半硬質(zhì)和軟質(zhì)泡沫塑料三種。交聯(lián)型的有：聚氨基雙馬來酰胺、聚三嗪、交聯(lián)聚酰亞胺、耐熱環(huán)氧樹指等。 塑料主要有以下特性： ① 大多數(shù)塑料質(zhì)輕，化學(xué)穩(wěn)定性好，不會(huì)銹蝕； ② 耐沖擊性好； ③ 具有較好的透明性和耐磨耗性； ④ 絕緣性好，導(dǎo)熱性低； ⑤ 一般成型性、著色性好，加工成本低； ⑥ 大部分塑料耐熱性差，熱膨脹率大，易燃燒；⑦ 尺寸穩(wěn)定性差，容易變形； ⑧ 多數(shù)塑料耐低溫性差，低溫下變脆； ⑨ 容易老化；⑩ 某些塑料易溶于溶劑。 (2) 共縮聚反應(yīng)： 兩種或兩種以上的雙官能團(tuán)單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。目前在各種家用電器，如電視機(jī)、收錄機(jī)、電風(fēng)扇、洗衣機(jī)、電冰箱等方面也獲得了廣泛的應(yīng)用。某些塑料柔韌而富于彈性，當(dāng)它受到外界頻繁的機(jī)械沖擊和振動(dòng)時(shí)，內(nèi)部產(chǎn)生粘性內(nèi)耗，將機(jī)械能轉(zhuǎn)變成熱能，因此，工程上用作減震消音材料。大多數(shù)塑料具有優(yōu)良的減摩、耐磨和自潤(rùn)滑特性。塑料質(zhì)輕，一般塑料的密度都在 ~ 克／厘米 3之間，只有鋼鐵的 1／ 8 ~1／ 鋁的 1／ 2 左右，而各種泡沫塑料的密度更低，約在 ~ 克／厘米 3 之間。 鉛鹽穩(wěn)定劑配方 PVCSG5 100 份 25 三鹽 3 份 二鹽 1． 5 份 硬脂酸鈣 0． 5 份 硬脂酸鋇 0． 5 份 硬脂酸鉛 0． 5 份 硬脂酸 0． 5 份 ACR401 2 份 CPE(35％ ) 10 份 活性輕鈣 8 份 鈦白 (金紅石型 ) 4 份 氧化 PE 蠟 0． 3 份 石蠟 0． 3 份 該配方特點(diǎn)：成本低，穩(wěn)定性好。必要時(shí)可以加入紫外線吸收劑 UV53 UV327 等以增加型材的耐老化能力。 CPE 價(jià)格較低，來源廣泛；ACR 耐老化能力、焊角強(qiáng)度高?；圩魈畛鋭? (2)炭黑 如天然氣槽黑、混氣槽黑、高耐磨爐黑、熱裂法炭黑、乙炔炭黑等。 (4)自由基捕捉劑。 (2)紫外線吸收劑。（ 6） EVA 是乙烯和醋酸乙烯酸的共聚物，醋酸乙烯酯的引入改變了聚乙烯的結(jié)晶性，醋酸乙烯酯含量大量差，而且 EVA與 PVC 折光率不同，難以得到透明制品，因此，常將 EVA 與其它抗沖擊樹脂并用。 (4)SBS 為苯乙烯、丁二烯、苯乙烯三元嵌段共聚物，也稱為熱塑性丁苯橡膠，屬于熱塑性彈性體，其結(jié)構(gòu)可分為星型和線型兩種。國(guó)外常用的牌號(hào)如 K355，一般用量 6—10 份。作為增韌劑使用的 C?E，含 C1 量一般為 2545％。 按有機(jī)抗沖擊改性劑的分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)，可將其分為如下幾類。表 3 國(guó)內(nèi)外 ACR 加工助劑牌號(hào)對(duì)照。改善熔體流變性能： PVC 熔體具有強(qiáng)度差、延展性差及熔體破裂等缺點(diǎn)，而加工改性劑可改善熔體上述流變性。還可用于 PS 中。 脂肪酸類 如硬脂酸，是僅次于金屬皂類而廣泛應(yīng)用 的潤(rùn)滑劑，可用于 PVC，用量少時(shí)，起內(nèi)潤(rùn)滑作用；用量大時(shí)，起外潤(rùn)滑作用。在 PVC 中用量較小，一般為 0． 10． 3 份。 在不同加工溫度下，內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用也會(huì)發(fā)生變化，如硬脂酸和硬脂醇用于 PVC 壓延成型初期，由于加工溫度低，與 PVC 相容性差，主要起外潤(rùn)滑作用；當(dāng)溫度升高后，與 PVC 相容性增大，則轉(zhuǎn)起內(nèi)潤(rùn)滑劑作用。 輔助熱穩(wěn)定劑的主要品種有： (1)亞磷酸酯類。 (2)配方混合時(shí)，簡(jiǎn)化了計(jì)量次數(shù)，減少了計(jì)量差錯(cuò)的概率及由此所帶來的損失。 (2)偶聯(lián)作用 具有優(yōu)良的偶聯(lián)作用，與鉛鹽相比，與 PVC 有很好的相容作用，對(duì)于PVCCaCO，體系偶聯(lián)作用較好，有利于 PVC 塑料門窗異型材強(qiáng)度的提高。 在鑭、鈰、鐠、釹中，鑭的化學(xué)性質(zhì)是最活潑，但三價(jià)鑭與 C1 只能生成 RECl正絡(luò)合物，而且此絡(luò)合物不穩(wěn)定，而鈰、鐠這些高價(jià)的稀土離子與 Cl 生成絡(luò)合物的能力比三價(jià)的鑭要強(qiáng)，它們與 Cl 配體能生成 穩(wěn)定的負(fù)絡(luò)離子，因此，在稀土熱穩(wěn)定劑的選材上要綜合鑭、鈰、鐠、釹的各自優(yōu)點(diǎn)，在不同的應(yīng)用范圍，用其高純單一體、混合體或合理搭配。國(guó)內(nèi)的銻穩(wěn)定劑主要以三巰基乙酸異辛酯銻 (ST)和以 ST 為主要成分的復(fù)合穩(wěn)定劑 STH—I 和 STHⅡ 兩種為主。 b、二甲基二巰基乙酸異辛酯錫 (DMTFG)，外觀為淡黃澄清液體，為無毒、高效、透明穩(wěn)定劑，常用于扭結(jié)膜 及透明膜中。 有機(jī)錫類 有機(jī)錫類為熱穩(wěn)定劑中最有效的，在透明和無毒制品中應(yīng)用最廣泛的一類，其突出優(yōu)點(diǎn)為：熱穩(wěn)定性好，透明性好，大多數(shù)無毒。除 Gd、 Pb 外都無毒，除 Pb、 Ca 外都透明，無硫化污染，因而廣泛用于 軟質(zhì) PVC 中，如無毒類、透明類制品等。 (2)二鹽基亞磷酸鉛 分子式為 2PbO． ，代號(hào)為 DL，簡(jiǎn)稱二鹽，白色粉末，密度為6． 1g／ cm3。鈍化有催化脫 HCl 作用的金屬離子。有機(jī)錫類和亞磷酸脂按此機(jī)理作用。防止 PVC 熱分解的熱穩(wěn)定機(jī)理是通過如下幾方面來實(shí)現(xiàn)的。 PVC 粉末為一種白色粉末，密度在 1． 35—1． 45g／ cm3 之間 ，表觀密度在0． 40． 5g／ cm3。具體選擇時(shí)，做軟制品時(shí)，一般使用 PVCSGl、 PVCSG PVCSG3型，需要加人大量增塑劑。在設(shè)計(jì) PVC 配方之前，首先應(yīng)了解 PVC 樹脂和各種助劑的性能。衛(wèi)生級(jí)要求氯乙烯(VC)含量低于 lOXl06，可用于食品及醫(yī)學(xué)。一些 PVC 樹脂廠家出廠的 PVC 樹脂按聚合度 (聚合度是單元鏈節(jié)的個(gè)數(shù)，聚合度乘以鏈節(jié)分子量等于聚合物分子量 )分類，如山東齊魯石化總廠生產(chǎn)的PVC 樹脂，出廠的產(chǎn)品為 SK700； SK800； SK—1000； SK—1100； SK1200等。 PVC 樹脂主要用于生產(chǎn)各類薄膜 (如日用印花膜、工業(yè)包裝膜、農(nóng)用大棚膜及熱收縮膜等 )、各類板、片材 (其片材可用于吸塑制品 )，各類管材 (如無毒上水管、建筑穿線管、透明軟管等 )、 各類異型材 (如門、窗、裝飾板 )， 中空吹瓶 (用于化妝品及飲料 )，電纜、各類注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。金屬皂類、亞磷酸脂類和有機(jī)錫類可按此機(jī)理作用。分解過氧化物，減少自由基的數(shù)目。 常用的鉛鹽類穩(wěn)定劑有： (1)三鹽基硫酸鉛 分子式為 3PbO． PbSO． H20，代號(hào)為 TLS，簡(jiǎn)稱三鹽，白色粉末，密度 6． 4g／ cm’。 5 金屬皂類 為用量?jī)H次于鉛鹽的第二大類主穩(wěn)定劑，其 熱穩(wěn)定性雖不如鉛鹽類，但兼具潤(rùn)滑性。 (4)硬脂酸鈣 (CaSt)，加工性能好、熱穩(wěn)定能力較低，無硫化污染，無毒，常與 Zn 皂并用。 (1)含硫有機(jī)錫類： 主要為硫醇有機(jī)錫和有機(jī)錫硫化物類穩(wěn)定劑，與 Pb、 Cd 皂并用會(huì)產(chǎn)生硫污。 c、馬來酸二正丁基錫 (DBTM)，白色粉末，有毒，無潤(rùn)滑性，常與月桂酸錫并用，不可與金屬皂類并用于透明制品中。 稀土元素優(yōu)良的力學(xué)性能及其分組原理都與稀土元素的幾何性質(zhì)有關(guān)。性能優(yōu)良的稀土穩(wěn)定劑應(yīng)具有以下功能： (1)優(yōu)異的熱穩(wěn)定性能 靜態(tài)動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性，均與京錫 8831 相當(dāng)，好于鉛鹽及金屬皂類，是鉛鹽的三倍及 Ba／ Zn 復(fù)合穩(wěn)定劑的 4 倍。這種復(fù)合助劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將三鹽、二鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤(rùn)滑劑進(jìn)行混合，以保證熱穩(wěn)定劑在PVC 體系中的充分分散，同時(shí)由于與潤(rùn)滑劑共熔融形成顆粒狀，也避免了因鉛粉塵造成的中毒。表 2是一些 PVC 型材生產(chǎn)用的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑的牌號(hào)和用量。 根據(jù)不同成型方法，其潤(rùn)滑作用側(cè)重不同： 壓延成型，防止熔料粘輥； 注射成型，提高流動(dòng)，提高脫模性； 擠出成型，提高流 動(dòng)，提高口模分離性； 12 壓制及層壓成型， 利于壓板與制品分離。在極性不同的樹脂中，內(nèi)、外潤(rùn)滑劑 的作用有可能發(fā)生變化。 (2)固體石蠟，又稱為天然石蠟，白色固體，可用作 pvc 的外潤(rùn)滑劑，用量為 0． 1—1． 0 份，用量太大會(huì)影響透明度。 14 金屬皂類 既是優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑，又是一種潤(rùn)滑劑，其內(nèi)、外潤(rùn)滑作用兼有，不同品種側(cè)重稍有不同，潤(rùn)滑性以硬脂酸鈣、硬脂酸鉛為最好。漂白蠟有 S蠟和 L蠟，皂化蠟有 0蠟和 OP蠟。 除可用做加工助劑外， 還可用做沖擊改性劑。加人沖擊改性劑后，沖擊改性劑的彈性體粒子可以降低總的銀紋引發(fā)應(yīng)力，并利用粒子自身的變形和剪切帶，阻止銀紋擴(kuò)大和增長(zhǎng)，吸收 掉傳人材料體內(nèi)的沖擊能，從而達(dá)到抗沖擊的目的。此類結(jié)構(gòu)的改性劑有： CPE、EVA。 18 (2)ACR 為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物， ACR 為近年來開發(fā)的最好的沖擊改性劑，它可使材料 的抗沖擊強(qiáng)度增大幾十倍。 MBS 本身具有良好的沖擊性能，透明性好，透光率可達(dá) 90％以上，且在改善沖擊性同時(shí)，對(duì)樹脂的其他性能，如拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等影響很小。 19 (5)ABS 為苯乙烯 (40％ 50％ )、丁二烯 (25％ —30％ )、丙烯腈 (25％ 30％ )三元共聚物，主要用做工程塑料，也用做 PVC 沖擊改性，對(duì)低溫沖擊改性效果也很好。如鈦白和碳黑，可 以阻擋紫外線進(jìn)入型材的內(nèi)部，以阻止聚合物的光降解進(jìn)行。主要是消滅受激發(fā)的聚合物分子的能量，使之回到基態(tài)。 填料的主要指標(biāo)為：白度、粒徑、顆粒形狀和顆粒表面活性。在塑料型材生產(chǎn)中有時(shí)用銅粉、鋁粉生產(chǎn)仿鋁窗的型材。不同熱穩(wěn)定體系的特點(diǎn)如上表所述： 須加入沖擊改性劑。 加入填料可以降低成本，增加型材的剛性但對(duì)低溫沖擊強(qiáng)度影響較大，應(yīng)選擇細(xì)度較高的活性輕質(zhì)碳酸鈣加人， 加入量在 515 份。 稀土穩(wěn)定劑配方 PVCSG5 100 份 稀土復(fù)合穩(wěn)定劑 46 份 ACR401 12 份 CPE(35％ ) 810 份 活性輕鈣 68 份 鈦白 (金紅石型 ) 46 份 PE 蠟 0． 20． 5 份 24 該配方特點(diǎn)：無毒，型材焊接強(qiáng)度較高。一旦配方確定后，不要經(jīng)常改變配方，以穩(wěn)定生產(chǎn)。 3．優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性能。聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等塑料薄膜具有良好的透光和保 28 暖性能，大量用作農(nóng)用薄膜。 工業(yè)方面：電氣和電于工業(yè)廣泛使用塑料制作絕緣材料和封裝材料；在機(jī)械