【正文】 再增大投料比時 ， 收率沒有顯 著 的提高 ，同時大 大過量 的溴乙烷 留在反應(yīng)體系中，增加了其回收的成本 [2022]。C ， 改變反應(yīng)時間 ， 考察反應(yīng)時間對產(chǎn)品收率的影響 ， 結(jié)果見表 表 反應(yīng)時間對產(chǎn)物收率的影響 反應(yīng)時間 /h 產(chǎn)品收率 /% 8 31 10 50 15 42 由表 隨著反應(yīng)時間的增加 ， 產(chǎn)品收率也增加 ， 當反應(yīng)時間增加到 10h時 ， 產(chǎn)品收率增加至 50%， 但再增加反應(yīng)時間 ， 產(chǎn)品收率反而開始下降。C 保溫 3 分鐘，而 后以 20176。利用此曲線確定組分含量，可免去計算的麻煩。 17 表 催化劑對分解反應(yīng)的影響 催化劑 鄰氟苯酚的收率 /% Fe 45 Fe2O3 42 Mn2O3 38 CuCl 35 Cu2O 20 最佳反應(yīng)條件 以三氯甲烷作為分解重氮鹽的溶劑，重氮鹽與三氯甲烷的質(zhì)量比約為 1： 3時， 用 Fe粉做催化劑， 分解效果最佳。嘗試以下一些有機溶劑，總結(jié)其對分解過程的效果歸納如表 。 實 驗 裝 置磁 力 加 熱 攪 拌 器三 口 燒 瓶溫 度 計控 制 溫 度 在 8 0 度 左 右尾 氣 吸 收 圖 實驗裝置二 氟硼酸鹽的分解 試驗裝置 如圖 。限于實驗條件（通常用冰水浴或冰鹽水?。^低的溫度條件較難實現(xiàn)，所以綜合考慮，在重氮化反應(yīng)中將溫度控制在一個比較容易實現(xiàn)的范圍內(nèi)， 在此 研究了用鹽酸作溶劑時，溫度對反應(yīng)的影響 。如果酸量不足，生成的重氮鹽能與未重氮化的芳胺作用，生成黃色不溶于水的重氮氨基化合物： [12] A r N N + X + A r N H 2 A r N N N H A r + H X 用氫溴酸重氮化要比用鹽酸快的多；而用硫酸又比用鹽酸的反應(yīng)速度慢一些，而氫溴酸通常只在重氮基被溴原子取代的反應(yīng)中才用，所以實驗中采用鹽酸進行重氮化反應(yīng)[13]。C at 760 mmHg 閃點： 176。201C 鞏義市予華儀器有限責任公司 磁力加熱攪拌器 CL173。 本論文的研究思路及主要內(nèi)容 本文擬合成的含氟液晶分子結(jié)構(gòu)及其合成路線 如下： ( F ) H H ( F )a( F ) H H ( F )O H b( F ) H H ( F )O C n H 2 n + 1 N N( F ) H H ( F )O HC n H 2 n + 1 Oc d N N O( F ) H H ( F )C n H 2 n + 1 O CO C HC l ( F )C HC H 3C 2 H 5* * 以間 鄰氨基苯酚 /氨基苯酚 為原料經(jīng)重氮化 氟化制得 鄰 （ 間 ） 氟苯酚，爾后由 鄰（間）氟苯酚烷基化偶氮化是一條較 為可行同時也是較新的 的工藝路線。 1978年， Coats等人將手性基團引入到聯(lián)苯羧酸酯中，開辟了聯(lián)苯類鐵電液晶研究的先河。反應(yīng)完畢后，在低溫下析出固體，干燥得到重氮鹽固體 。例如： N H 2 + N a N O 2 + 2 H C l N 2 C l + N a C l + 2 H 2 O 實驗表明，芳胺的重氮化反應(yīng)需經(jīng)兩步，首先是親電試劑進攻芳胺氮原子生成不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物，然后不穩(wěn)定中間產(chǎn)物迅速分解，整個 反應(yīng)受第一步控制。其制備特點是在 反應(yīng)過程中不 再 形成新 CF鍵 ， 通過間接方法引入氟原子。此類液晶具有拓寬混合液晶材料工作溫度范圍，降低閾值電壓，增大介電各向異性，降低雙折射率等多種優(yōu)越的物理性能，是高檔液晶材料的重要組分。 ⑶ 氟原子或含氟基團位于中心橋鍵。 含氟類液晶具有黏度低、電阻率高、響應(yīng)速度較快、介電常數(shù)較高等優(yōu)點 ， 非常適合薄膜場效應(yīng)晶體管驅(qū)動的液晶顯示。 the effects of reaction time and molar ratio of the reactants on the reaction are pared .finally we find the general synthetic paths of fluorinated chirality ferroelectric liquid crystal. Key words: 2amino phenol, ofluorophenol, diazotization, alkylation, synthesis 目 錄 前言 ................................................................................................................................................. 1 1 國內(nèi)外研究綜述 ......................................................................................................................... 2 含氟液晶材料及其制備 ....................................................................................................... 2 全氟己基苯甲酸聯(lián)苯酯類液晶化合物 ........................................................................ 2 含氟環(huán)己基聯(lián)苯液晶化合物 ........................................................................................ 2 對三氟甲氧基苯酚酯類液晶化合物 ............................................................................ 3 含氟稠環(huán)衍生物類液晶化合物 .................................................................................... 3 氟化合物的方法 ................................................................................................................... 4 重氮化反應(yīng)的機理和重氮離子的結(jié)構(gòu)特點 ................................................................ 5 氟硼酸直接重氮化 ........................................................................................................ 6 課題的研究背景及意義 ....................................................................................................... 6 本論文的研究思路及主要內(nèi)容 ........................................................................................... 7 2 實驗部分 ..................................................................................................................................... 9 主要儀器 ............................................................................................................................... 9 主要原料及性質(zhì) ................................................................................................................... 9 鄰羥基苯重氮氟硼酸鹽的制備 ......................................................................................... 11 實驗方法 ...................................................................................................................... 11 結(jié)果與討論 .................................................................................................................. 12 鹽酸對希曼反應(yīng)的 影響 ....................................................................................... 12 亞硝酸鈉對重氮化的影響 ................................................................................... 13 溫度對重氮化的影響 ........................................................................................... 13 最佳反應(yīng)條件 ....................................................................................................... 13 實驗方法的改進 .................................................................................................