【正文】 晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子 。 例 1： 例 2： 離子晶體 正 、 負(fù)離子半徑和 正 、 負(fù)離子電荷數(shù) 熔點(diǎn) 硬度 NaF ＋ 1 ,－ 1 993℃ CaO ＋ 2 ,－ 2 2614℃ 離子晶體 正離子半徑 正 、 負(fù)離子電荷數(shù) 熔點(diǎn) 硬度 CaO 197。 如 Fe2+﹥ Fe3+ ③ 在同一族中 ， 自上而下離子半經(jīng)逐漸增大 。 例如方石英（ SiO2） 晶體 ,表示 Si:O=1:2。 （ 2） 微粒間作用力 —分子間力 （ 還有氫鍵 ） 。 (4）晶體的特性 —熔點(diǎn)抵、硬度小 (隨分子量的增大而增大 )；延展性差；其溶解性遵循 “ 相似者相溶 ” 。 （ 4） 晶體的特性 —是電和熱的良導(dǎo)體 ， 熔點(diǎn)較高 、 硬度較大；優(yōu)良的變形性和金屬光澤 。 如 石墨 ,層與層之間的作用力 —大 π 鍵 。 １ ， 熔點(diǎn)由低到高排列的順序應(yīng)該是： —————— PH3SiO2CaO NH3SiO2CaO Ｃ .NH3 CaO PH3 SiO2 D. PH3NH3CaOSiO2 Mg2+ 、 Ca2+ 、 Sr2+ 、 Ba2+ 、 F 分別形成1mol(MgF CaF SrF BaF2)晶體時(shí) ， 所放出的能量大小的順序?yàn)?___________。 P總 ＝ PA＋ PB＋ …… ② 混合氣體中某組分氣體的分壓，等于總壓力乘該組分氣體的摩爾分?jǐn)?shù)。 混合后 : PA= 104Pa 104Pa, PB= 104Pa, 混合后的總壓力為 : P=PA+PB= 104Pa+ 104Pa= 104Pa 一 .溶液濃度的表示 (%)＝ (C)＝ (m)＝ (x)＝ %100)( ?gg溶液的質(zhì)量 ）溶質(zhì)的質(zhì)量（33 .,?dmm oldmm ol）溶液的體積（）溶質(zhì)的物質(zhì)的量（）溶劑的質(zhì)量（）溶質(zhì)的物質(zhì)的量（kgm o l)() m olm olm ol溶劑的物質(zhì)的量溶質(zhì)的物質(zhì)量（）的量（溶質(zhì)（或溶劑）的物質(zhì)?二 . 稀溶液的通性 （ 1） 蒸汽壓 （ 飽和蒸汽壓 ） P0：在一定溫度下 ， 液體和它的 蒸汽處于平衡 時(shí) ， 蒸汽所具有的壓力 。 A、 A杯水減少 ， B杯中水滿后不再變化 B、 A杯變成空杯 ， B杯中水滿后溢出 C、 B杯水減少 ， A杯水滿后不再變化 D、 B杯水減少至空杯 ， A杯水滿后溢出 （ 1） 沸點(diǎn)：液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度 。 利用凝固點(diǎn)下降的原理 ,冬天可在 水箱中加入乙二醇 作為防凍劑。 對(duì)于 電解質(zhì) 溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓的 數(shù)值都比同 濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。 滲 下降 。 kg1NaCl kg1蔗糖 kg1CaCl2 kg1HAc 43 ． 下 列 水 溶 液 中 凝 固 點(diǎn) 最 低 的 是______________. molkg1Na2SO4 molkg1HAC C. molkg1C3H5(OH)3 D. molkg1HCl (濃度都是 molkg1)的沸點(diǎn) ， 沸點(diǎn)高的是 __________。 堿 —解離時(shí)生成的陰離子全部是 OH－ （ ２ ） 酸堿質(zhì)子理論 ：酸 —凡能給出 H+的物質(zhì) 。 堿 —凡能給出電子對(duì)的物質(zhì)。 ， 酸性大小不定 ， 對(duì)公式 α =(Ka/C)1/2的敘述正確的是： ______。 34 ?? ?? dmmo l . 35 ?? ?? dmmo l４．一元弱堿的解離： NH3(aq)＋ H2O(ι ） = NH4＋ (aq)＋ OH－ (aq) 弱堿的解離常數(shù) Kb= 若弱堿比較弱， Kb＜ 10－ 4則： ： )()().(34NHCOHCNHCeqeqeq ??堿CK b?)C ( O H )()( ?? ?OHCKHC W５ ． 多元弱酸： 二級(jí)解離比一級(jí)解離弱 ， 近似按一級(jí)解離處理 。 例如 NH4Ac水解溶液呈中性 ： NH4Ac＋ H2O＝ ＋ HAc （ 4） 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽水解 ：溶液呈中性 。 例如 ， 在 HAc溶液中加入 NaAc， 使 HAc解離平衡向左移動(dòng) ，即 HAc(aq) === H++ AC－ (aq) ← AC－ （ 加入 NaAc） ， 從而使 HAc解離度降低 。 2)弱堿－弱堿鹽 如 NH3 － NH4Cl； 過量的弱堿和強(qiáng)酸 .如過量的 HCl。 C、 mol. dm3的 HCl與 00mol. dm 。 例題 33． 醋酸溶液中 ,加入適量固體 NaAc 后 ,結(jié)果會(huì)使__________。 － 1)與溶度積 Ksp關(guān)系： 溶解度 S:每 dm3 (L)水溶液中含溶質(zhì)的摩爾數(shù) 。對(duì)不同類型的沉淀 ,通過計(jì)算 S比較溶解度的大小。 109 moldm3 107 moldm3 105 moldm3 1011 moldm3 ：判斷沉淀的生成和溶解 。L1AgNO3溶液時(shí) ，最先和最后產(chǎn)生沉淀的分別是 （ ） 。 ,難溶鹽的溶解度增大； ,難溶鹽的溶解度減小； ,難溶鹽的溶解度增大； ， 難溶鹽的溶解度不變 。 (1)周期數(shù)＝電子層數(shù) (2)族數(shù)： ① 主族和 IB， IIB的族數(shù)＝最外層電子數(shù) （ ns電子＋ nP電子 ）數(shù) ； ② IIIB－ VIIB族的族數(shù)＝最外層 S電子＋此外層 d電子數(shù) ns電子＋（ n－ 1） d電子 數(shù) ； ③ 零族的最外層電子數(shù)＝ 2或 8 ④ VIII族的最外層 S電子＋次外層 d電子數(shù)＝ 8－ 10 ns電子＋（ n－ 1） d電子 數(shù)＝ 8－ 10 周期表與價(jià)電子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 族數(shù) IA ,IIA IIIB－ VIIB ,VIII IB ,IIB IIIA－ VIIA 外層電子構(gòu)型 分區(qū) s區(qū) d區(qū) ds區(qū) p區(qū) 族 主族 副族＋ VIII=過渡元素 主族 281)1( nsdn ??2110)1( ?? nsdn 612 ?npns3．元素在周期表中的分區(qū) 根據(jù)原子的外層電子構(gòu)型可將元素分成 5個(gè)區(qū) 鑭系、錒系元素為 f 區(qū) 21?ns例 1． 有一元素在周期表中屬于 第 4周期第 VI主族 ， 試寫出該元素原子的電子分布式和外層電子分布式 。根據(jù)锝元素的外層電子分布式 4d55s2,得知該元素屬 d區(qū) 。 A. 原子的價(jià)層電子構(gòu)型為 5s25p2 B. 原子的價(jià)層電子構(gòu)型為 4d25s2 C. 原子的價(jià)層電子構(gòu)型為 4s24p2 D. 原子的價(jià)層電子構(gòu)型為 5d26s2 二 ． 元素性質(zhì)的周期性遞變 1． 金屬性和非金屬性 : （ 1） 同一周期： 從左 → 右 ,原子半徑逐漸減少 ， 非金屬性增強(qiáng) . （ 2） 同一族： 主族元素 :從上 → 下 ， 原子半徑逐漸增大 ， 金屬性增強(qiáng) 過渡元素 :從下 → 上金屬性增強(qiáng) . 例題 133. 某元素的 最高氧化值為 +6, 其氧化物的水化物為強(qiáng)酸 ,而原子半徑是同族中最小的 ,該元素是 : B (A)Mn (B)Cr (C)Mo (D)S 2． 元素的電離能 、 電子親合能和電負(fù)性 (1) 元素的第一電離能 :基態(tài)的氣態(tài)原子失去一個(gè)電子形成＋ 1價(jià)氣態(tài)離子時(shí)所吸收的能量 。 數(shù)值越小 ,原子越易失去電子 。 數(shù)值越大 ,原子越容易獲得電子 。 金屬元素的電負(fù)性值 ﹤ (除鉑系和金 ), 非金屬元素的電負(fù)性值 ﹥ (除 Si外 )。 58. 下列物質(zhì)中酸性最弱的是 （ ） A． H3AsO3 B . H3AsO4 C. H3PO4 D. HBrO4 ，化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡 一 ． 熱化學(xué) ⑴ 反應(yīng)熱：化學(xué)反應(yīng)時(shí)所放出或吸收的熱叫做反應(yīng)的熱效應(yīng) ， 簡(jiǎn)稱反應(yīng)熱 。 相：系統(tǒng)中既有相同的物理和化學(xué)性質(zhì)的均勻的部分稱為相 。 形成固溶體則為一相 。 (2)化學(xué)反應(yīng)中的有關(guān)計(jì)算 : aA＋ bB = gG＋ dD (3)熱化學(xué)反應(yīng)方程式：表明化學(xué)反應(yīng)方程式和反應(yīng)熱關(guān)系的方程式 。q=－ － 1 ：當(dāng)封閉體系狀態(tài)發(fā)生變化時(shí) ， 其反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)能的變化量 （ △ u） 等于熱 （ q） 和功 （ w） 代數(shù)和 。 △ Hm﹤ 0 放熱； △ Hm﹥ 0 吸熱 。 △ H m2 例 （ 1） C(s)+O2(g)=CO2(g)。 3△ H m C(s)+O2(g)=CO2(g)。 △ H =＋ － 1 △ rH mθ 的計(jì)算 （ 1）標(biāo)準(zhǔn)條件 對(duì)于不同狀態(tài)的物質(zhì) ,其標(biāo)準(zhǔn)的含義不同： 氣態(tài)物質(zhì) :指氣體混合物中 ,各氣態(tài)物質(zhì)的分壓均為標(biāo)準(zhǔn)壓力 Pθ。以 “ θ”表示。 例： △ fH mθ (CO2， g， )＝ － kJmol－ 1 規(guī)定： 指定單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零 。 （ 4） 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計(jì)算 aA + bB = gG + dD △ rH mθ () = ｛ g△ fH mθ (G,) + d△ fH mθ (D,)｝ ｛ a△ fH mθ (A,) + b△ fH mθ (B,)｝ 。 （ A） 2S（ s） +302（ g） =2SO3（ g） （ B） （ C） C（ 金剛石 ） +O2（ g） =CO2（ g） （ D） C（ 石墨 ） +O2（ g） =CO2（ g） )()(21)(21 22 gHIgIgH ???? Amr H ,?? BmrH,?? CmrH ,?? DmrH , ， 壓力為 ， 乙炔 、 乙烷 、 氫氣和氧氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為： 2C2H2（ g） +5O2（ g） =======4CO2（ g） +2H2O（ l） △ rH mθ =2598kJmol1。以 . (4)物質(zhì)的熵值大小 ,有如下規(guī)律 : ① 對(duì)同一物質(zhì)而言 ,氣態(tài)時(shí)的熵大于液態(tài)時(shí) ,而液態(tài)時(shí)的熵又大于固態(tài) .即 SgSι Ss . ② 同一物質(zhì) ,聚集狀態(tài)相同時(shí) ,熵值隨溫度升高而增大 . 即 S高溫 S低溫 ③ 當(dāng)溫度和聚集狀態(tài)相同時(shí) ， 結(jié)構(gòu)較復(fù)雜 （ 內(nèi)部微觀粒子較多 ）的物質(zhì)的熵值大于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的 。 ① Δ H＜ 0， ΔS ＞ 0； Δ G＜ 0 正向自發(fā) ② Δ H＞ 0， ΔS ＜ 0； Δ G＞ 0正向非自發(fā) ③ ΔH＞ 0， ΔS ＞ 0；升高至某溫度時(shí) Δ G由正值變?yōu)樨?fù)值 ， 高溫有利于正向自發(fā) ④ ΔH＜ 0， ΔS ＜ 0；降低至某溫度時(shí) Δ G由正值變?yōu)樨?fù)值 ， 低溫有利于正向自發(fā) （ 7）反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的臨界溫度： SHT△△?例題 53． 對(duì)于反應(yīng)Ｎ ２ （ ｇ ） ＋Ｏ ２ （ ｇ ） ＝２ＮＯ （ ｇ ） ， ?H=+90KJmoL－１ ?S=+12JK－１ moL－１ ， 下列哪種情況是正確的 ?????。 A. Δ Gθ =0 G0 C. Δ G=0 D. Δ G0 ,高溫時(shí)為非自發(fā)反應(yīng) ,這意味著該反應(yīng)的 △ Ｈ和 △ S的符號(hào)為 _____