【正文】 云和有風都能減弱 逆溫，如風速超過23m/s，逆溫不易形成。 該穩(wěn)定程度與大氣垂直遞減率(Г)和干絕熱垂直遞減率（Гd）有關。,第二節(jié) 大氣中污染物的遷移,大氣穩(wěn)定度 判定方法：若ГГd，大氣不穩(wěn)定，有利于擴散； Г=Гd，大氣處平衡狀態(tài)。 ?天氣形勢和地理地勢的影響 天氣形勢：如下沉逆溫； 地理形勢：如海陸風、山谷風、城郊風。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,一、自由基化學基礎 自由基反應是大氣化學反應過程中的核心反應。所以自由基都很有親和力，且都具有強氧化性。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,自由基反應 1）自由基反應的分類 自由基反應可分為：單分子自由基反應、自由基分子相互作用以及自由基自由基相互作用三種類型。+NO2 RC(O)O 加成：是指自由基對不飽和體系的加成，生成一個新的飽和的自由基。如：HO+ 2HO2 增長： RH + X 發(fā)生自由基分子相互作用，產(chǎn)生新的自由基 并延續(xù)。+ X,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,二、光化學反應基礎 光化學是研究在紫外和可見光的作用下物質發(fā)生化學反應的科學。 基本步驟為： A + hν→ A＊ 式中：A＊—物種A的激發(fā)態(tài)；hν—光量子。 (初級過程：激發(fā)→光解） H+ M → Cl2 (次級過程：生成物之間的反應),第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,3）光化學第一定律（GrothusDraper定律） 光化學反應發(fā)生的兩個必要條件： 首先，激發(fā)態(tài)分子的能量必須大于分子內(nèi)的化學鍵能， 亦即光子的能量大于化學鍵能； 其次，光必須被所作用的分子吸收，即分子對某特定波 長的光要有特征吸收光譜。 + O + O2 次級過程 O,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,⑶ NO2 的光解： 初級過程 NO2 + hν→ NO + O,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,⑷ HNO2 的光解： 初級過程 HNO2 + hν→ HO+ HNO2→ H2O + NO2 HO,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,⑸ HNO3 的光解： 初級過程 HNO3+ hν→ HO+ O2 + M → HO2 SO2的鍵能較大，為545.1 KJ/mol，所以240400nm的光不能使其離解，只能生成激發(fā)態(tài)SO2＊，而由于次級過程的發(fā)生，所以雖然SO2本身不能光解，但它的激發(fā)態(tài)可以參與很多光化學反應。+ HCO+ O2 → HO2,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,⑻ 鹵代烴（鹵代甲烷）的光解： 初級過程 CH3X + hν→ CH3 CFCl3+ hν→:CFCl+2Cl 鹵代烴壽命很長，可通過擴散作用進入平流層，導致臭氧層的破壞。、RO和HO2,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,大氣中重要自由基的來源 ⑴ HO 污染大氣：HNO2 + hν→HO,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,⑵ HO2+ O2 + M → HO2 + NO CH3O+ H2O2 →HO2 CH3COCH3 + hν→ CH3+ HO 的來源： CH3ONO + hν→CH3O+ O2 → RO2 的反應： RH + HO NO + RO2 NO + HO2反應的循環(huán)鏈中，有兩個NO被氧化成NO2,同時HO+ NO → HNO2 （易光解） 3）與RO O,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,1）與HO濃度白天高于夜間，所以該反應在白天會有效進行。 若NO濃度高時，會伴隨如下反應發(fā)生： NO + NO3→ 2NO2 。PAN不僅是造成光化學煙霧的主要有害物，還是植物的毒劑，造成皮膚癌的可能試劑。+ NO2 → CH3C(O)OONO ③ CH3CO ①乙烷氧化→乙醛 C2H6 + HO C2H5O2,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,示意圖 ⅰPAN由乙?；cO2反應生成； ⅱ乙?；梢胰┕饨猱a(chǎn)生； ⅲ大氣中乙醛主要來自乙烷的氧化,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,五、碳氫化合物（CHX）的轉化 大氣中以氣態(tài)形式存在的CHX主要是碳原子數(shù)為110的可揮發(fā)性烴類，它們是參加光化學煙霧的主要參與者，其他CHX大部分以氣溶膠形式存在于大氣中。 RH + HO+ HO從而導致臭氧層的破壞。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,烯烴的反應 在一般大氣條件下，烯烴主要發(fā)生加成反應。CH2CH2OH CH2(O)CH2OH + NO2 如丁烯和HO反應的速率大，但是O3在大氣中的濃度遠高于HO另外，這種二元自由基氧化性也很強，可將NO氧化為NO2，SO2氧化為SO3，氧化后自身轉化成相應的酮或醛。+ SO2 + M → HOSO2+ NO → HO CH3C、RC(O)O2 也易與SO2反應，將其 氧化成SO3，而本身還原為HO倫敦大氣污染最早被記載于１３世紀，當時主要是由于石灰生產(chǎn)業(yè)造成的。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,概念 由于燃煤而排放出來的SO2，顆粒物以及由SO2氧化所形成的硫酸鹽顆粒物所造成的大氣污染現(xiàn)象，稱硫酸煙霧。當然SO2的氧化速率還會受到其他污染物、溫度以及光強等的影響。 我國酸雨主要致酸物為硫化物(SO42)。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,異議： 1）實際大氣中除了CO2，還存在各種酸、堿性氣態(tài)和 氣溶膠物質； 2）影響雨水pH的強酸，也有其天然來源； 3）地域大氣中的堿性塵?；蚱渌麎A性氣體。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,除此之外，很多氣態(tài)或固態(tài)物質進入大氣對降水的pH也會有影響： （1）大氣顆粒物中Mn、Cu、V等是酸性氣體氧化的 氧化劑； （2）飛灰中的堿性物質起“緩沖作用”。到達地表的太陽能被地球吸收，部分從地表反射回空間，部分通過紅外輻射返回空間，從而維持地球的熱平衡。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,溫室氣體,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,全球氣候轉暖已成為地球環(huán)境十分惡劣的問題，促進氣候轉暖的主要原因就是溫室氣體效應，目前，科學家列舉出構成溫室氣體的10種最主要氣體成份，其中水汽位居榜首，人們所熟知的二氧化碳排列第二，來自天然氣中的甲烷居第三。 （4）通過國際性的協(xié)議、條約，加強溫室氣體排放的 控制。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,導致臭氧層破壞的催化反應過程： 總反應： Y 直接參加破壞O3的催化活性物種，包括NOX、HOX、ClOX等。,第三節(jié) 大氣中污染物的轉化,臭氧層破壞的生態(tài)效應 （1）一方面直接危害人體健康，象皮膚癌、白內(nèi)障、各種傳染病患者會大幅度增加。 （2）1987年9月，43國簽訂了《關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》，對5種CFC(111111115)和3種哈龍(1211302402)提出控制時間表。大氣中的氟里昂水平正在下降，南極上空的臭氧洞應在2050年前閉合。它們可以是無機物，也可以是有機物，或者由兩者共同組成；可以是無生命的，也可以是有生命的；可以是固態(tài)，也可以是液態(tài)。 人為來源：煤煙、飛灰、各種原料或產(chǎn)品微粒、含鉛 化合物、硫酸鹽粒子等。,第四節(jié) 大氣顆粒物化,（2）濕沉降：是指通過降雨、降雪等使顆粒物從大氣中去除的過程。（r4μm）,第四節(jié) 大氣顆粒物,二、大氣顆粒物的粒徑分布 大氣顆粒物的粒徑 大氣顆粒物實際上并不是球體，多為不規(guī)則的粒子，因此顆粒物的粒徑不能僅指其直徑，需用有效直徑來表示。m以下的微粒。m的粒子。m）,第四節(jié) 大氣顆粒物,氣溶膠的粒度分布及其來源,第四節(jié) 大氣顆粒物,大氣顆粒物的表面性質 大氣顆粒物有三種重要的表面性質： （1）成核作用——指過飽和蒸氣在顆粒物表面上形成液滴的現(xiàn)象。但過去人們一直著重于研究一次顆粒物，20世紀50年代后，人們逐漸從研究TSP轉向可吸入粒子。 影響大氣中PM2.5含量的因素 （1）污染物排放；（2）氣候條件 PM2.5的危害 （1）重金屬和有機污染物的載體；（2）危害人體健康；（3）降低大氣能見度,第四節(jié) 大氣顆