自由基聚合機理以及四種常見共聚物-預(yù)覽頁
【正文】 反應(yīng)速率小，分解速率常數(shù)約10－4～10－6s－1。這方面的研究工作不少，苯乙烯熱聚合已工業(yè)化；紫外光固化涂料也已大規(guī)模使用。為了書寫方便，上述鏈自由基可以簡寫成 ，其中鋸齒形代表由許多單元組成的碳鏈骨架，基團所帶的獨電子系處在碳原子上。對于鏈增長反應(yīng)，除了應(yīng)注意速率問題以外，還須研究對大分子微觀結(jié)構(gòu)的影響。對一些取代基共軛效應(yīng)和空間位阻都較小的單體聚合時頭頭結(jié)構(gòu)會稍高，如醋酸乙烯酯、偏二氟乙烯等。終止反應(yīng)有偶合終止和歧化終止兩種方式。某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子的終止反應(yīng)，則稱做歧化終止。一般單取代乙烯基單體聚合時以偶合終止為主，而二元取代乙烯基單體由于立體阻礙難于雙基偶合終止。在聚合產(chǎn)物不溶于單體或溶劑的非均相聚合體系中，聚合過程中，聚合產(chǎn)物從體系中沉析出來，鏈自由基被包藏在聚合物沉淀中，使雙基終止成為不可能，而表現(xiàn)為單分子鏈終止。因此終止速率常數(shù)極高[106～108L／(mol從一對活性鏈的雙基終止和活性鏈—單體的增長反應(yīng)比較，終止速率顯然遠(yuǎn)大于增長速率。其中引發(fā)速率最小，成為控制整個聚合速率的關(guān)鍵。鏈自由基也有可能從大分子上奪取原子而轉(zhuǎn)移。結(jié)果，初期無聚合物形成，出現(xiàn)了所謂“誘導(dǎo)期”。根據(jù)上述機理分析，可將自由基聚合的特征概括如下。②只有鏈增長反應(yīng)才使聚合度增加。延長聚合時間主要是提高轉(zhuǎn)化率，對分子量影響較小。 ?。骸玀1 M1M2 M2M2 M1M2 M1M2 M2M1～～～～～ 目前開發(fā)出的共聚物中多數(shù)是這一類，如丁二烯苯乙烯無規(guī)共聚物(丁苯橡膠)，氯乙烯醋酸乙烯共聚物等。應(yīng)用于吹塑、注塑、薄膜和片材擠壓加工領(lǐng)域，作食品包裝材料、醫(yī)藥包裝材料和日常消費品。 嵌段共聚物與共混物和接枝共聚物在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上是不同的。 TPEE（熱塑性聚酯彈性體）是含有聚酯硬段和聚醚軟段的嵌段共聚物。其產(chǎn)物稱交替共聚物。又如馬來酸酐與具有給電子取代基的1，2－二苯乙烯都不能明顯地均聚；但它們卻能交替共聚。 所謂接枝共聚是指大分子鏈上通過化學(xué)鍵結(jié)合適當(dāng)?shù)闹ф溁蚬δ苄詡?cè)基的反應(yīng)，所形成的產(chǎn)物稱作接枝共聚物。因此，聚合物的接枝改性，已成為擴大聚合物應(yīng)用領(lǐng)域，改善高分子材料性能的一種簡單又行之有效
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