【正文】 準(zhǔn)溶液滴定CaCO3，化學(xué)計量點(diǎn)時。( mL mL NaOH ,M(KNaC4H4O6)=) mL HCOOH和HAc的混合液,以酚酞為指示劑, mol/L NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時, mL。Kb=14 (B) Ka mol/L H2SO4溶液的質(zhì)子條件式是_________________ ______________。(M((CH2)6N4)=, pKb((CH2)6N4)=)三、是非判斷題（10分）一元弱酸溶液中氫離子的濃度與該酸的平衡濃度相等。10H2O和Na2HPO4的水溶液，緩沖作用最強(qiáng)的是Na2B4O7五、計算題（22分）（12分）酸堿滴定常用的甲基橙指示劑也是一種有機(jī)弱堿(pKb=)，它溶液本身（B）是黃色的，它的共軛酸（HB+）溶液為紅色的。（提示：要同時考慮滴定后體積變化引起濃度變化）第四章（2）一、選擇題（20分，每題2分）強(qiáng)酸滴定弱堿,以下指示劑不適用的是(A) 甲基橙 (B) 甲基紅 (C) 酚酞 (D) 溴酚藍(lán) (pT=)將酚酞指示劑加到某無色溶液中,溶液仍無色,表明溶液酸堿性為(A) 酸性 (B) 中性 (C) 堿性 (D) 不能確定其酸堿性 mol/L mol/L NH3水(pKb=)的pH , mol/L mol/L pKb=,pH突躍范圍為(A) (B) (C) (D) 在下列多元酸或混合酸中,用NaOH溶液滴定時出現(xiàn)兩個滴定突躍的是：(A) H2S (Ka1=107, Ka2=1015)(B) H2C2O4 (Ka1=102, Ka2=105)(C)H3PO4 (Ka1=103, Ka2=108, Ka3=1013)(D) HCl和一氯乙酸 (一氯乙酸的Ka=103)以同濃度NaOH溶液滴定某一元弱酸(HA),若將酸和堿的濃度均增大10倍,兩種滴定pH值相同時所相應(yīng)的中和百分?jǐn)?shù)是(A) 0 (B) 50 (C) 100 (D) 150用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定一元弱酸時,若弱酸和NaOH的濃度都比原來增大十倍,則滴定曲線中????(A) %的pH均增大(B) %的pH均減小(C) %的pH不變,%的pH增大(D) %的pH減小,%的pH增大,在滴定曲線上出現(xiàn)幾個突躍(A) 1 (B) 2 (D) 3 (D) 4下列溶液用酸堿滴定法能準(zhǔn)確滴定的是(A) mol/L HF(pKa=) (B) mol/L HCN (pKa=)(C) mol/L NaAc (pKaHAc=) (D) mol/L NH4Cl (pKbNH3=)現(xiàn)有一含 H3PO4和NaH2PO4的溶液,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至甲基橙變色，滴定體積為V1(mL)。當(dāng)?shù)味ㄖ?00％時溶液pH=,則該酸pKa值是(A) (B) (C) (D) 二、填空題（34分，每空2分）某酸堿指示劑的Ka=105,其變色點(diǎn)pH為_________,理論變色范圍為____________。NaOH溶液濃度標(biāo)定后由于保存不妥吸收了CO2, 以此標(biāo)準(zhǔn)溶液測定草酸摩爾質(zhì)量時,結(jié)果__________；若以此標(biāo)準(zhǔn)溶液測定 H3PO4濃度(甲基橙指示劑)其結(jié)果_________。（ ）用NaOH溶液滴定H2S (Ka1=107, Ka2=1015)時出現(xiàn)兩個滴定突躍。某人誤用失水的Na2B4O7求HCl溶液、NaOH溶液的濃度。(MY)pH曲線 (D) lgαY(H)pH 曲線 αM(L)=1表示 (A) M與L沒有副反應(yīng) (C) M與L的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重 (C) M的副反應(yīng)較小 (D) [M]=[L]若絡(luò)合滴定反應(yīng)為：M + Y = MY，對于[Y39。]=∑[HiY] (D) [Y39。若用EDTA滴定含有大量Ca2+，Mg2+和少量Fe3+的溶液中Ca2+，Mg2+ 含量時，消除Fe的干擾可加入________作為掩蔽劑。(指偏高、偏低或無影響)請?zhí)顚懗鲆訣DTA法滴定的下列離子所對應(yīng)的滴定方式測定離子Mg2+Ag+Al3+Na+滴定方式對于某金屬離子M與EDTA的絡(luò)合物MY，其lgK39。（ ）在絡(luò)合滴定中有時采用輔助絡(luò)合劑, 其主要作用是??控制溶液的酸度。相等。在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲測定Mg2+,試指出以下分析步驟中的錯誤之處(簡述理由),并改正之“吸取一定量試液于錐形瓶中，加入10％KCN 1 mL,以NaOH溶液調(diào)試液的pH值約為10,加入1:3三乙醇胺15ml,％二甲酚橙指示劑23滴,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液由紅紫變亮黃色為終點(diǎn)。已知lgK(ZnY)=；鋅氨絡(luò)離子的lgβ1 –lgβ4 ，；pH= lgαY(H) =。Fe3+/Fe2+= V, 39。Ag+/Ag (A) (B) (C) (D) 氧化還原滴定前，對待測物進(jìn)行預(yù)處理的作用是???(A) 除去有機(jī)物并將待測物轉(zhuǎn)成能滴定的價態(tài) (B) 使待測物質(zhì)充分反應(yīng)(C) 將待測物從溶液中分離出來 (D) 將待測物還原成低價態(tài)二、填空題（28分）碘量法測定Cu2+，所涉及的三個反應(yīng)式是： (1) ___ ________ (2) _________ ____________________ (3) ____________ _________________重鉻酸鉀法測鐵，滴定前溶液中加入H3PO4的主要作用是：(1)使 轉(zhuǎn)變成無色 ；(2)降低 ，避免了 過早被氧化，使終點(diǎn) 。三、是非判斷題（10分）間接碘量法測銅，加入過量的KI是為了減少碘的揮發(fā)，同時防止CuI沉淀表面吸附I2????。（ ）氧化還原滴定法只能用于測定具有氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)。沉淀溶解于酸中, 再用同一濃度的 KMnO4 溶液滴定, 用去 mL。Hg2+/Hg22+= V, KspHg2(CN)2設(shè)Fe3+共沉淀的量為溶液中Fe3+含量的1％,則試樣中Fe2O3的百分含量應(yīng)不超過下列何數(shù)值時, 所產(chǎn)生的誤差才能≤ ％ (A) 在加熱的情況下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4 (B) 采用均勻沉淀法,并延長陳化時間 (C) 縮短陳化時間,并再沉淀一次 (D) 沉淀時加強(qiáng)攪拌,并增加洗滌次數(shù)二、填空題（28分）重量法測定鐵,稱量形式為Fe2O3,若灼燒所生成的Fe2O3中含有少量的Fe3O4,則將使測定結(jié)果(Fe的百分含量)偏______,這是因?yàn)開_______ ___________________________。用佛爾哈德法測定Cl時,若不加入硝基苯,分析結(jié)果會偏 。（ ）均勻沉淀法的沉淀劑不是以構(gòu)晶離子的形式直接加入, 而是通過溶液中的化學(xué)反應(yīng)使構(gòu)晶離子緩慢、均勻地產(chǎn)生,從而最大限度地降低過飽和度，能獲得緊密的大顆粒沉淀。（ ）四、問答題（18分）采用BaSO4重量法測定SO42，取兩份相同試液,分別加入濃度相差10倍的沉淀劑，加入沉淀劑濃度大的那一份，在過濾沉淀時發(fā)現(xiàn)部分沉淀穿過了正常的濾紙，這是為什么? 某溶液中含硫酸根離子和鎂離子，設(shè)計一個用重量法分析這兩種離子含量的方案。今有一軟錳礦,其組成如下：MnO2約80%, SiO2約15%, H2O約5% 。mol1mol1 (A) ②①③⑤⑦④⑥ (B) ②①⑦⑤③④⑥ (C) ⑤③②①⑦④⑥ (D) ⑤⑦②①③④⑥以下說法錯誤的是用分光光度法進(jìn)行下列測定,選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热芤?填A(yù),B,C,D)。%,上述兩結(jié)果由儀器測量引起的濃度相對誤差分別為(a)______________和(b)_____________。（ ）某顯色劑R分別與金屬離子M和N形成有色絡(luò)合物MR和NR,。（ ）四、問答題（18分）要測定某工業(yè)用水中的鐵含量，請設(shè)計一個用吸光光度法的分析方案。試求該有機(jī)胺的摩爾質(zhì)量。精密度—幾次平行測定值的相互接近程度，用偏差表示。由上面計算可見，甲的數(shù)據(jù)精密度和準(zhǔn)確度都比乙數(shù)據(jù)好。 因?yàn)槟栙|(zhì)量大的基準(zhǔn)物稱量的量就大，稱量相對誤差就小，反之則大。電離理論－凡能電離出OH的物質(zhì)叫堿，凡能電離出H+的物質(zhì)叫酸。 按照緩沖溶液C總越大，緩沖容量越大，溶液中共軛酸堿對比例Ca/Cb越趨向于1，緩沖容量越大的原則，（1）溶液緩沖容量最大；加入稍多酸或加入稍多的堿時（2）、（3）溶液pH變化較大；（1）溶液緩沖容量最大，所以其緩沖作用做好。指示劑法要求滴定必須有≥，電位滴定法可以不用。 按照弱酸弱堿直接滴定的準(zhǔn)確滴定條件CKa（b）≥108，在物質(zhì)濃度不給出時準(zhǔn)確滴定條件為Ka(b)≥107判斷如下：能直接滴定的弱酸及可用的指示劑有：CH2ClCOOH(酚酞)、HF（酚酞）、CCl3COOH（酚酞）、苯甲酸（酚酞）；其余不能直接滴定。 ∵HAc Ka＝105≥107，∴可以用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。（1）、只能分別滴定HCl，用甲基橙作指示劑。 如果用上述的NaOH標(biāo)液測定弱酸，因測定弱酸終點(diǎn)是用酚酞來作指示劑的，上述NaOH受CO2影響，濃度降低，消耗VNaOH偏大，所以測定結(jié)果偏大。② 在相對濕度30％中保存硼砂，（低于正常濕度60％），同樣量的基準(zhǔn)物m，消耗的VHCl偏大，CHCl偏小。（4） 步驟：NaH2PO4甲基橙HClNaH2PO4 +Na2HPO4Na2HPO4 +Na2HPO4酚酞NaOH（CV）NaOH—NaH2PO4消耗的量； ［（CV）HCl－（CV）NaOH］—算出Na2HPO4的量。當(dāng)當(dāng)V2V1 ,V10 ：Na3PO4+Na2HPO4。 個M都有合適的滴定pH范圍，每種指示劑也有使用的pH范圍。1）、指示劑封閉是指滴定到終點(diǎn)時不能發(fā)生 MIn +YMY+In 即終點(diǎn)不能發(fā)生色變； 避免的辦法：① 被測離子是封閉離子時，不用直接滴定法測定，用反滴定法等測定；② 共存離子是封閉離子時，先用掩蔽劑掩蔽共存離子后，在加入指示劑滴定。掩蔽法有：絡(luò)合掩蔽法—用于掩蔽共存離子N，當(dāng)共存離子與掩蔽劑形成更穩(wěn)定的NLn時使用，消除N對M的干擾；沉淀掩蔽法—將干擾離子N沉淀掩蔽，當(dāng)干擾離子能與掩蔽劑發(fā)生沉淀反應(yīng)時用，消除N對M的干擾； 氧化還原掩蔽法—將干擾離子N改變價態(tài)后，降低KNY穩(wěn)定性，使M、N之間能滿足△lgK≥5條件，消除N對M的干擾；不是任何情況下都要使用掩蔽法來消除干擾離子的，如：當(dāng)△lgK≥5時，可通過控制酸的辦法消除干擾離子的干擾。根據(jù)VVV3分別算出Mg2+、Zn2+、Ni2+的含量。氧化態(tài)發(fā)生副反應(yīng)電對條件電位降低，還原態(tài)發(fā)生副反應(yīng)電對條件電位升高。應(yīng)具備的主要條件有： ①； ②反應(yīng)必須定量進(jìn)行，無副反應(yīng)；③反應(yīng)速度要快。③催化劑。4）、∵KMnO4與Fe2+的反應(yīng)會誘導(dǎo)KMnO4與Cl的反應(yīng)。 因?yàn)檠趸€原指示劑選擇的原則是：指示劑的變色點(diǎn)落在滴定突躍范圍內(nèi)；這樣當(dāng)?shù)味ǖ娇斓接嬃奎c(diǎn)時（進(jìn)入突躍范圍）指示劑就發(fā)生色變而指示終點(diǎn)到達(dá)。1第七章 重量分析法 沉淀形式—組分從溶液沉淀出來的形式；稱量形式—沉淀形式經(jīng)烘干或灼燒后的形式。后沉淀—組份沉淀放置一段時間后，雜沉淀到組份沉淀表面上。而在痕量組份分離和富集時，可以通過共沉淀和后沉淀把痕量組份富集到某種沉淀載體上，達(dá)到分離和富集的目的。①沉淀形成過程： 形成沉淀的性狀，主要與沉淀的聚集速度和定向排列速度相對大小有關(guān)； 定性排列速度由沉淀性質(zhì)決定； 聚集速度由沉淀?xiàng)l件決定； 為了獲得純凈而易于分離、洗滌的沉淀，應(yīng)采取五字原則：稀、熱、攪、慢、陳。 與一般的沉淀法相比，均相沉淀法因構(gòu)晶離子一邊生成一邊沉淀，溶液中相對過飽和度保持在最低水平，形成的沉淀聚集速度小，可以形成很規(guī)則、顆粒較大較純凈的晶形沉淀。在計算化學(xué)因子時，必須給待測組份的摩爾質(zhì)量和稱量形式的摩爾質(zhì)量乘以適當(dāng)系數(shù)。ε與吸收光波長、溶液溫度和介質(zhì)條件有關(guān)，與液層厚度和溶液濃度無關(guān)。 標(biāo)準(zhǔn)曲線用于試樣分析的標(biāo)準(zhǔn)參照。 吸光光度法測量條件選擇：①、入射波長：最大吸收波長處無從疊的，選最大吸收波長為工作波長；最大吸收光波長處有從疊的，選用吸收最大、干擾最少的波長為工作波長；②、參比液選擇參看：p321－322；③讀數(shù)范圍的選擇：T：10～70％