【正文】 和運用，光學活性的手性膦配體與過渡金屬在不對稱合成催化氫化中起非常重要的作用和地位，據(jù)統(tǒng)計，到目前為止，已經有2000多個手性膦配體，BINAP可以是使用最多、效率較高的手性雙膦配體，也是多相負載催化劑常用的載體之一。光學活性的BINAP與Rh（Ⅰ）或者是Ru（Ⅱ）等過渡金屬結合，都表現(xiàn)了良好的催化性能和對映選擇性，大多數(shù)都很突出，對BINAPRu來講是特別的顯著。從上面的討論中，我們很容易得出一個結論：BINAP和其它金屬化合物組成的催化劑在許多反應中表現(xiàn)出較高的催化活性和對映選擇性，BINAPRh、BINAPRu、BINAPPd、BINAPCu、BINAPNi[4448]都在不同程度上得到了科學家的研究，并且有些技術已經實現(xiàn)了工業(yè)化。因此如何將兩者的有點結合起來是眾多學者追求的目標。 本論文研究的主要內容羥基丙酮的催化加氫的新催化體系研究是實現(xiàn)羥基丙酮的綠色轉化的過程，也是尋找具有更高效率的催化性能和更有效的對應選擇性的催化劑的過程。 催化反應的設計 The design of reaction 可行性分析本論文的重點部分是具有介孔材料的含Ru金屬催化劑的合成，此合成的每一步都有文獻報道，故在理論上是可行的；在實驗上有一套無氧無水操作設備，故催化劑的合成是可行的。氮氣需要高純氮，避免氮氣中含有少量的氧氣而影響催化劑的性能；當然，玻璃儀器要充分干燥以后才可以使用；反應所需要的溶劑及底物都要經過脫氧脫水（在通入氮氣下進行蒸餾，或用氮氣鼓泡1h以上）以后才能夠使用，所用的溶劑、底物以及其他實驗所用藥品都需要放在許林克瓶中，通氮氣的保護。將許林克瓶（儲液瓶）沖入氮氣、抽真空，重復4次，用許林克瓶收集上述處理過的異丙醇（羥基丙酮）。γAl2O3是重要的固體酸催化劑。因此在分子工程、催化研究以及膜分離技術等方面具有重要意義。 460美國Nicolet公司。 Al2O3的性能測試表征（1）X射線粉末衍射測試（XRD）采用日本理學D/max 2500 PC 型X射線衍射儀大角度對制備的介孔γAl2O3進行測定，分析其結構的有序性及晶相。G201。 實驗中主要的儀器及規(guī)格 Main apparatus and specification儀器名稱型號生產廠家調溫電熱碗DW2型通州市張芝山鎮(zhèn)決心化工電器廠磁力加熱攪拌器 791 上海逸龍科技有限公司電子天平FA1004B上海越平科學儀器有限公司許林克瓶臺式離心機TDL802B 上海安亭科學儀器廠集熱式恒溫磁力攪拌器 DF101S 上海梅香儀器有限公司數(shù)顯恒溫磁力攪拌電熱套 XJ1 菏澤市鑫佳實驗儀器廠直聯(lián)旋片式真空泵2XZ2型上?？导握婵毡糜邢薰締蜗嚯p值電容電動機YC7134 溫嶺市速力電機廠雙排管無氧無水系統(tǒng)傅里葉紅外光譜儀PROT201。然后加入經過預處理的異丙醇30 ml，向三頸燒瓶中通入氮氣，然后加入少量的沸石，放一磁子與此100ml三頸燒瓶中，在室溫下攪拌24 h后， g，將準備好的砂芯漏斗通氮氣，抽真空3次，砂芯漏斗中繼續(xù)通入氮氣，保證盡可能的在無氧條件下進行，然后就上述渾濁溶液在氮氣的保護下導入砂芯漏斗中，用異丙醇洗滌上述100 ml三頸燒瓶5次，直至三頸燒瓶中沒有殘留物的存在，在氮氣的保護下進行壓濾，所得溶液為RuγAl2O3的，將此溶液回收，所得濾渣為RuBINAP/γ Al2O3，將此濾渣在氮氣的保護下倒置與抽完真空的許林克瓶（儲藥瓶）中，真空干燥此催化劑， h，所得固體為RuBINAP/γ Al2O3，即為此實驗所制得的催化劑。）樣品研磨后裝在鋁槽中壓片進行測試。 催化反應體系、試劑及裝置。 主要使用的藥品及規(guī)格 Main reagents and specification藥品名稱純度生產廠家無水乙醇ARRuBINAP/γ Al2O3實驗室制備羥基丙酮人造沸石CP國藥集團化學試劑有限公司KOHAR上海化學試劑有限公司（1S,2S）DPENAR上海阿拉丁試劑有限公司異丙醇H2常州市京華工業(yè)氣體有限公司高純氮常州市三鉆達立特種氣體有限公司。（4） 反應溫度對反應的影響向不銹鋼高壓反應釜（16 Mpa）（） ， g， ml和羥基丙酮2 ml， g，放一攪拌子，將此不銹鋼高壓反應釜冷卻，抽真空3次，通入4 MPa的H2，在40 ℃、60 ℃、80 ℃、100 ℃下分別進行反應，反應時間5 h。載氣： MPa，H2: MPa，空氣： MPa。 1,2丙二醇濃度與峰面積數(shù)據(jù) 1,2propanediol concentration and peak area dataX（A） 243975243680640108597221332Y（C1,2丙二醇）/mg（FTIR） The IR of γAl2O3如圖所示，催化劑RuBINAP/γ Al2O3的傅立葉變換紅外光譜（FTIR），在4000400 cm1這一范圍出現(xiàn)了一系列吸收峰，在3450cm1處出現(xiàn)了NH伸縮振動吸收峰；在2930cm1處出現(xiàn)了CH鍵的伸縮振動吸收峰， cm1附近出現(xiàn) CH 鍵的面外彎曲振動帶。總的來說，實驗所得催化劑RuBINAP/γ Al2O3的XRD圖相對于γ Al2O3的XRD圖來講，其晶型微微的發(fā)生了改變，由晶型向非晶型發(fā)生了轉變，由γ Al2O3的白色轉換為RuBINAP/γ Al2O3的灰色。而在45 h這一范圍內，其造成這一現(xiàn)象的可能原因是：在后續(xù)的分離提純產物是，先在90 ℃下先將異丙醇蒸餾出，在此過程中產物發(fā)生了高溫降解[52]，發(fā)生裂解最重要的是克服裂解所需要的能量壁壘，而這一能量與溫度有關，延長反應時間不會改變此能壘；反之，延長反應時間有可能使更多的產物發(fā)生裂解。 H2壓力對反應的影響 The effect of H2 on conversion and .，當H2壓力從25 MPa的范圍內，產率逐漸上升，%%，但是從45MPa時，產率得到上升趨勢不如24 MPa時的明顯，當H2是4 MPa時，％； MPa的范圍內是增加的，%%，而在45 MPa的范圍內，%%。因此，而且對保護環(huán)境以及反應設備的性能要求方面也是有必要的?？偟膩碚f，溫度升高過程中，催化劑受溫度影響的變化很大，羥基丙酮加氫有一最適宜的溫度，溫度適宜的時候，當溫度過高，催化劑表面的活性受到影響，使兩種對映選擇體的能級差降低。文獻[53]報道：堿的加入有利于催化反應的進行，可能是因為堿的加入使得決定反應速率的RuH活性中間體的生成，使得對應選擇性和產率都增加了。綜上所述，在反應中加入適當?shù)膲A不僅可以提高對映選擇性，而且還可以提高產率，較理想的KOH的濃度為4102 mol/L。顆粒分散好，粒徑較細，孔道寬度較大，適宜作為負載型催化劑的載體。5 參考文獻[1] 李丹丹，蔣麗紅，：綜述篇 [2] 楊運旭,季興躍,、間手性二醇的區(qū)域選擇性取代反應研究[J].有機化學,2008,28(5):922926. 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