【正文】 形式。 b. 儲罐進(jìn)樣系統(tǒng) ? 包括儲氣室、加熱器、真空連接系統(tǒng)及一個通過分子漏孔將樣品導(dǎo)入離子源的接口。 d. 色譜進(jìn)樣系統(tǒng) ? 用于 GCMS,HPLCMS,CEMS (離子源 ) ? 被分析物質(zhì)在這里被電離，形成各種離子。 ? 離子源的種類很多，主要有電子轟擊電離源（ EI） ,化學(xué)電離源（ CI） ,場致電離源（ FI） ,場解吸電離源（ FD） ,快原子轟擊源（ FAB） ,激光解吸電離源（ LD） ,熱噴霧電離源（ TS） ,電噴霧電離源（ ESI） ,大氣壓化學(xué)電離源（ APCI） ,基質(zhì)輔助激光解析電離源（ MALDI）等。 ? 檢測各種質(zhì)荷比的離子。因?yàn)? TOF 作為質(zhì)量分析器是脈沖式檢測方式，離子按質(zhì)量大小以不同的飛行時間依次到達(dá)檢測器?，F(xiàn)有電子轟擊源 (EI) 的質(zhì)譜儀的均有 NIST 標(biāo)準(zhǔn)譜庫，譜庫中有十幾萬張標(biāo)準(zhǔn)譜圖及用于環(huán)保、農(nóng)藥、興奮劑 , 代謝產(chǎn)物等專用譜庫。 ? 真空系統(tǒng)由機(jī)械真空泵和擴(kuò)散泵或渦輪分子泵組成。在檢測多電荷時，所檢測的離子根據(jù)其帶多少個電荷而擴(kuò)展其的質(zhì)量范圍。 兩峰部分重疊 ? 磁式質(zhì)譜儀的分辨率 R的公式： 公式 1 M：為可分辨的 兩個峰的平均質(zhì)量 △ M：為質(zhì)譜儀可分辨的 兩個峰的質(zhì)量差 。是表示對所選定的樣品在一定的分辨率情況下，產(chǎn)生一定信噪比的分子離子峰所需的樣品量。在 低分辨質(zhì)譜儀 中，儀器的質(zhì)量指示標(biāo)尺精度 不應(yīng)低于 177。 ? 雙 聚焦質(zhì)量分析器 使用 扇形磁場及扇形電場。在磁場中，運(yùn)動的離子如同電流，會與磁場產(chǎn)生相互作用力。 ? 不同質(zhì)量的離子具有不同的軌道半徑，質(zhì)量越大，其軌道半徑也越大。這表明，離子的質(zhì)荷比(m/z) 與磁場強(qiáng)度的平方成正比，而與加速電壓成反比。事實(shí)上，離子在加速前，其動能并非絕對為零，而是在某一較小的動能值之內(nèi)有一個分別。 ? 靜電場的作用 ： 一束有一定能量分布的離子束，經(jīng)靜電場的偏轉(zhuǎn)后，離子按能量的大小順次排列。 ze E = m v2r e? 如果設(shè)法使靜磁場和靜電場這二者的能量色散數(shù)值相等，方向相反，離子在通過扇形靜電場和扇形磁場后，即達(dá)到能量聚焦 。離子在方向、能量都聚焦的情況下，質(zhì)譜可達(dá)到高分辨。 在離子源與磁場之間的區(qū)域是第一無場區(qū)。 ? a,q值在穩(wěn)定區(qū)內(nèi)的離子產(chǎn)生穩(wěn)定振蕩，順利通過四極場到達(dá)檢測器； a,q值在非穩(wěn)定區(qū)的離子因產(chǎn)生不穩(wěn)定振蕩而被電極中和。 四極分析器的優(yōu)點(diǎn)： ? 體積小、結(jié)構(gòu)簡單，價(jià)格便宜、維護(hù)方便，操作容易。離子阱與四極質(zhì)量分析器相似，有選擇并儲存離子的功能。 ? 與四極桿分析器類似，離子在離子肼內(nèi)的運(yùn)動遵循 馬蒂厄微分方程 ，也有類似四極桿分析器的穩(wěn)定圖。離子阱中一般充入 1 mTorr的氦氣，它有兩個作用，一是碰撞 “ 冷卻 ” 降低初進(jìn)入離子的動能，有效地捕獲注入的離子；二是作為碰撞氣體，從而產(chǎn)生多級 MS。靈敏度高，比四極質(zhì)量分析器高。 ? 在離子源中產(chǎn)生的離子經(jīng)電壓 V加速后獲得的速度為： 公式 8 式中， ze是離子的電荷， m是其質(zhì)量。這樣，即使是質(zhì)量相同的離子，由于產(chǎn)生時間的先后，產(chǎn)生空間的前后和初始動能的大小不同，達(dá)到檢測器的時間就不相同，因而降低了分辨率。傅里葉變換離子回旋共振 (FTICR)的分析室是一個置于均勻超導(dǎo)磁場中的立方空腔，離子的產(chǎn)生，分析和檢測都在分析室進(jìn)行。振幅與離子數(shù)目成正比。在一定頻率范圍內(nèi)，只要有足夠長的時間進(jìn)行采集，即可獲得高分辨的結(jié)果，不影響分辨率。 ? (見圖 EI經(jīng)過示意圖 )。電子在電離電壓的加速下經(jīng)過入口狹縫進(jìn)入電離區(qū)。 ? 在電子轟擊下，樣品分子可能有四種不同途徑形成離子： 1．樣品分子被打掉一個電子形成 分子離子 。 EI源的特點(diǎn)： ? 電離效率高，能量分散小，這保證了質(zhì)譜儀的高靈敏度和高分辨率。 2． 化學(xué)電離 (chemical ionization, CI) ? 有些化合物穩(wěn)定性差，用 EI方式不易得到分子離子 ,因而也就得不到分子量。其主要差別是 CI源工作過程中要引進(jìn)一種反應(yīng)氣體。 ? 以甲烷氣體為反應(yīng)氣產(chǎn)生下列反應(yīng) CH4 + e → CH 4+. + 2e CH4 +. + CH4 → CH 5+ + CH3. CH4+. → CH 3 + + H . CH3+ + CH4 → C 2H5+ + H2 ? 優(yōu)勢反應(yīng)離子 CH3+ , C2H5+ 這兩個離子的共軛堿 CH4, C2H4 的低質(zhì)子親和力使其成為良好的質(zhì)子供給體。屬于二次離子質(zhì)譜，以高能量的初級離子轟擊，再對由此產(chǎn)生的二次離子進(jìn)行質(zhì)譜分析。 ? FAB屬于軟電離，通常產(chǎn)生 [M+H]+和加合離子峰。因?yàn)?FAB污染離子源，實(shí)驗(yàn)復(fù)雜。 蒸發(fā)溶劑 ， 被測物質(zhì)與基質(zhì)成為晶體或半晶體 。 ? MALDI特點(diǎn)： 是碎片離子峰少 ， 有分子離子 、準(zhǔn)分子離子及樣品分子聚積的多電荷離子 。它們的共同點(diǎn)是樣品的離子化在處于大氣壓下的離子化室中完成，離子化效率高，大大增強(qiáng)了分析的靈敏度、穩(wěn)定性，它們是目前最軟的離子化技術(shù)。溶劑迅速霧化并產(chǎn)生高電荷液滴。 ? 通常小分子得到 [M+H]+、 [M+Na]+或 [MH]單電荷離子。適 合測定極不穩(wěn)定的極性化合物、如多糖、蛋白等。 ? APCI適合于弱極性小分子化合物。由于亞穩(wěn)離子形成的幾率小，亞穩(wěn)峰太弱，檢測不容易，而且儀器操作也困難，因此，后來發(fā)展成在磁場和電場間加碰撞活化室，人為地使離子碎裂，設(shè)法檢測子離子，母離子，進(jìn)而得到結(jié)構(gòu)信息。因此，近年來，串聯(lián)質(zhì)譜法發(fā)展十分迅速。 (2)母離子掃描 — 即由第一個質(zhì)量分析器在一個選擇的質(zhì)量范圍內(nèi)掃描，按離子質(zhì)荷比的順序，依次在碰撞室中進(jìn)行 CID(源內(nèi)碰撞誘導(dǎo)分解 )。兩個質(zhì)量分析器一起掃描，保持某一質(zhì)荷比的差值，第二個質(zhì)量分析器讓第一個質(zhì)量分析器選出的某一質(zhì)荷比的離子通過?？赏瓿缮鲜龅?(1)、 (2)、 (3)三種操作模式的掃描，而且四級串聯(lián)質(zhì)譜完成這三種掃描方式特別簡單?？蛇M(jìn)行多極產(chǎn)物離子的掃描，并可進(jìn)行高、低能量的 CID，從而獲得較全面的離子碎裂的信息。 ? 離子阱：選擇適當(dāng)?shù)?U、 V值，可選出某一個質(zhì)荷比的離子儲存在離子阱中，進(jìn)行 MSn 的測定。 ? 時間上的串聯(lián)質(zhì)譜只能完成子離子掃描，不能進(jìn)行母離子掃描和中性丟失掃描。由于色譜是在常壓下操作，質(zhì)譜是在真空下操作。離子源一般用 EI方式較多。 LC/MS用高效液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用的大大擴(kuò)展了質(zhì)譜儀的應(yīng)用范圍。各制造廠商有各自的接口，有 Z字型的、有斜噴的、還有垂直可調(diào)的類型較多。 2. 選擇適當(dāng)?shù)牧鲃酉?: 這對儀器靈敏度影響較大。負(fù)離子模式適合于酸性樣品