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焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰凈化工藝綜述-預(yù)覽頁

2025-06-24 18:35 上一頁面

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【正文】 ,管道年腐蝕速度為8g/(),而當(dāng)硫化氫、氰化氫嘗試高時(shí)為75g/(),當(dāng)輸送壓縮濕煤氣時(shí),腐蝕得更加嚴(yán)重。例如硅鋼廠要求焦?fàn)t煤氣中硫化氫含量小于15mg/m3,初軋廠火焰清理機(jī)、連鑄車間的板坯火焰清理機(jī)均要求焦?fàn)t煤氣中硫化氫含量小于10~20mg/m3,冷軋廠的連續(xù)式退火爐等,對(duì)焦?fàn)t氣中硫化氫含量要求更高,要求小于2mg/m3。目前我國年采煤量已超過10億t,用來制硫酸每年可得到200多萬噸硫酸,這是一筆很大的財(cái)富。焦?fàn)t煤氣凈化是焦化廠中重要的工藝過程。而如活性碳,分子篩,氧化錳,氧化鋅等脫硫劑都較昂貴,使用較少。濕式氧化法是利用堿液吸收硫化氫和氰化氫,在載氧體的催化劑作用下,將吸收的硫化氫氧化成單質(zhì)硫,同時(shí)吸收液得到再生,是焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰比較普遍使用的方法,其通用裝置設(shè)有一個(gè)吸收塔和一個(gè)再生塔,吸收過程與濕式吸收法一樣,用堿性溶液吸收煤氣中的H2S和HCN。該工藝具有下列特點(diǎn):①脫硫過程為氧化反應(yīng);②產(chǎn)生元素硫、硫代硫酸鹽及硫氰酸鹽廢液;③不僅需吸收劑,還需催化劑;④吸收液用空氣再生。國內(nèi)外焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰工藝不斷進(jìn)步和發(fā)展,新工藝技術(shù)不斷用于工業(yè)生產(chǎn),尤其是濕式氧化脫硫工藝發(fā)展的更快。將煤氣用駙馬克斯液洗滌,所含硫化氫被洗滌液吸收后,脫硫即可完成。但因苦味酸是爆炸危險(xiǎn)品,運(yùn)輸存儲(chǔ)困難,且工藝流程長、占地多,投資等因素,使用受到一定的限制。富集硫化氫的洗滌液從硫化氫洗滌塔下的貯槽送往再生裝置。在再生器中,產(chǎn)出含富氨及低酸性氣體成分的脫酸液,同時(shí)還排出具有廢水指標(biāo)的蒸餾氣。當(dāng)塔前煤氣含硫化氫和氰化氫分別為68g/。但脫酸系統(tǒng)介質(zhì)腐蝕性強(qiáng),對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求高, 脫酸塔等主要設(shè)備需采用鈦材或海氏合金材料,由于氨、硫系統(tǒng)相互關(guān)聯(lián),操作難度大。該工藝的HPF是復(fù)合催化劑,對(duì)脫硫和再生都有催化作用,使脫硫脫氰工藝更加簡化。權(quán)威部門正在研究試驗(yàn),設(shè)計(jì)用硫產(chǎn)品制硫酸,為硫銨生產(chǎn)提供酸源,完全符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念。HPF催化劑活性高,流動(dòng)性好,不僅對(duì)脫硫脫氰過程起到催化作用,而且對(duì)再生過程也有催化作用,HPF法的脫硫脫氰效率高,脫硫效率為98%左右,脫氰效率在80%左右。同時(shí)HPF脫硫脫氰工藝設(shè)置在終冷和洗苯之前,能盡可能的脫除焦?fàn)t煤氣中的硫化氫和氰化氫,可有效減輕對(duì)終冷和粗苯生產(chǎn)裝置的腐蝕,延長了裝置的使用壽命。但脫硫液的溫度太低液不利于再生反應(yīng)的進(jìn)行。因此, g/m3。后經(jīng)改進(jìn)在脫硫液中責(zé)備增加了添加劑,對(duì)H2S化學(xué)活性提高,脫離效率達(dá)99%。脫硫效率高,國內(nèi)普遍應(yīng)用于城市煤氣凈化工藝中。A(氧化態(tài))+2NaOH+H2O→4NaVO3+2 A煤氣中HCN也能與Na2CO3反應(yīng)生成NaCN,隨后又反應(yīng)生成NaCNS。栲膠是由植物的果皮、葉和干的水淬液熬制而成, 主要成分是丹寧。丹寧分子中所含有的羧基和羥基對(duì)于金屬離子具有一定的絡(luò)合作用,在脫硫過程中既是催化劑又是絡(luò)合劑,可以有效防止釩沉淀損失。(2)再生 傳統(tǒng)意義上的再生是指 H2S轉(zhuǎn)化為S的過程,判斷再生過程好壞的指標(biāo)是液相H2S含量其實(shí)析硫只是溶液再生的一個(gè)部分,而析硫反應(yīng)是跟隨吸收之后立即開始的。逆流再生是富液自上而下流動(dòng),空氣自上而下流動(dòng)。(4)釜液回收 從熔硫釜分離出來的溶液,溫度高,副反應(yīng)生成物多,但含有一定量的有效成份,為降低化工原材料的消耗有回收的必要,但回收時(shí)一定要加強(qiáng)管理,嚴(yán)格把關(guān)。不足之處突出表現(xiàn)在存在管道淤積硫問題;沒有脫除有機(jī)硫的功能;溶液本身的膠體性能和發(fā)泡性對(duì)脫硫操作和硫回收不利;在脫高硫氣體時(shí)脫硫效率更低,尤其是由含有高揮發(fā)份燃料制得的高硫氣體;對(duì)設(shè)備有腐蝕,當(dāng)溶液中Na2SO3含量高于40g/L時(shí),設(shè)備腐蝕就發(fā)生,高于80g/L時(shí),腐蝕則相當(dāng)嚴(yán)重。DDS催化劑是一種含鐵的絡(luò)合螫合物,主要由帶負(fù)電的氧柱和帶正電的鐵柱組成。在堿性條件下,受DDS催化劑分子的啟發(fā)和誘導(dǎo),DDS催化劑輔料、B型DDS催化劑輔料和碳酸亞鐵在好氧菌的作用下,即可生成活性DDS催化劑分子,為DDS催化劑的生存和保持高活性提供環(huán)境保障。促進(jìn)了氣相中各種含硫分子向液相的快速轉(zhuǎn)移,從而達(dá)到高效率脫硫的目的。(4)由DDS催化劑分子結(jié)構(gòu)的特殊性,可減少溶液中副鹽 Na2SO4、Na2SO4 的生成量,穩(wěn)定溶液的物理、化學(xué)性能。 PDS法脫硫脫氰工藝PDS煤氣凈化工藝是由我國東北師范大學(xué)化學(xué)系研究開發(fā)的,經(jīng)過幾年的運(yùn)轉(zhuǎn),取得了理想的效果。PDS法同其他液相氧化脫硫的原理相同,但這與其他方法有本質(zhì)區(qū)別,它將一般液相催化氧化法的再生過程控制步驟改為脫硫控制步驟。此法的運(yùn)轉(zhuǎn)成本低,經(jīng)濟(jì)效益顯著,在焦化行業(yè)的應(yīng)用已取得了很大成功,具有很廣泛的應(yīng)用前景。 根據(jù)凈化后焦?fàn)t煤氣中H2S和HCN含量的要求選擇工藝根據(jù)對(duì)凈化后焦?fàn)t煤氣中H2S和HCN含量的要求,選擇相應(yīng)脫硫效率的脫硫工藝。所謂客觀條件指的是資金條件、總圖條件以及裝置的國產(chǎn)化條件等,以這些條件的允許作為選擇工藝主要出發(fā)點(diǎn)的意義是不言而喻的,它直接決定著脫硫工藝選擇的現(xiàn)實(shí)性和可行性。
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