【正文】 1290產(chǎn)品150單甲醚合成藜蘆醛合成4800生產(chǎn)用水自來水井岡霉素?cái)尘鷥艏?xì)胞分裂素102508520241412824生活用水生活污水其他2625511890敵菌凈合成660地面沖洗地面沖洗6004725去真空泵蒸發(fā)蒸發(fā)7880124777470產(chǎn)品產(chǎn)品7100濾渣450濾布洗滌600地面沖洗907產(chǎn)品2100廢水525消耗圖31 現(xiàn)有企業(yè)自來水衡算圖 （單位：m3/a）河水其他消耗井岡霉素真空泵廢水冷卻水?dāng)尘鷥粽婵毡脧U水12．6冷卻水細(xì)胞分裂素冷卻水排放南星橋港圖32 現(xiàn)有企業(yè)直排水衡算圖 （單位：萬m3/a） 勞動定員 企業(yè)現(xiàn)有職工58人，年工作日300天，三班制生產(chǎn)。有芳香氣味，微甜，在空氣中逐漸被氧化。其水溶液與三氯化鐵反應(yīng)生成藍(lán)紫色溶液。稍有異臭。閃點(diǎn)83℃（閉式）、℃。本品劇毒，對呼吸系統(tǒng)、粘膜、皮膚有強(qiáng)烈刺激性和強(qiáng)腐蝕性，由于其揮發(fā)性強(qiáng)，可以在毫無感覺的情況下，使粘膜產(chǎn)生潛在性麻痹而中毒，經(jīng)幾天潛伏期后，才發(fā)現(xiàn)中毒，輕者損傷肝臟、腎臟、呼吸器官，重者引起神經(jīng)麻痹，乃至死亡。用途：主要用作酚及胺的甲基化劑。（20／4℃），℃，溶點(diǎn)95℃，℃，℃。包裝及貯運(yùn)條件：屬一級易燃液體，危規(guī)編號61039。消防可用泡沫、二氧化碳、1211滅火機(jī)或干沙撲救。易與氧反應(yīng)。用途：用作油脂的酯交換反應(yīng)催化劑。最簡單的一元醇。有刺激性氣味。其蒸氣與空氣可形成爆炸混合物，％~％（體積分?jǐn)?shù)）。在催化劑作用下脫水生成醚。用途：甲醇是重要的化工原料及精細(xì)化學(xué)品的原料；優(yōu)良溶劑；農(nóng)藥原料；防凍劑；燃料及燃料添加劑，為了保護(hù)環(huán)境及節(jié)約汽油，作為燃料添加劑日益受到重視；制備甲醛的主要原料；醫(yī)藥及香料原料；染料及油漆的溶劑，制備甲醇單細(xì)胞蛋白；合成甲酯的原料?！妫?。氰基可以水合、水解、醇解、縮合等。本品的解毒藥物為硫代硫酸鈉、L半胱氨酸和蛋氨酸等?！妫?。用途：乙醇是重要的工業(yè)原料，廣泛用于精細(xì)化工、輕工業(yè)、食品、化妝品、醫(yī)藥、染料、香料等方面。易燃?！?，℃，℃。蒸氣與空氣可形成爆炸混合物，～％（體積分?jǐn)?shù)）。用途：用作香料及食品，我國GB27601996規(guī)定的食用香料；也可用于葡萄酒、日本清酒等酒用香精。從水中析出者為無色葉片結(jié)晶。與木炭、硝酸鹽混合，在高溫時或接近火源易產(chǎn)生爆炸。由圖可知，敵菌凈的生產(chǎn)主要分三步完成：藜蘆醛的合成、單甲醚的合成及敵菌凈的合成。將固態(tài)香蘭素50kg從反應(yīng)釜上方人孔倒入（香蘭素常溫下為針狀晶體，不會有粉塵逸出），水表控制加水125kg打入1KL反應(yīng)釜內(nèi)。經(jīng)四次萃取后，分層貯罐中廢水排放，甲苯回收釜中甲苯相升溫蒸餾，回收甲苯，甲苯回收釜上方冷凝器中冷凝后的甲苯液靠重力自流至甲苯貯罐，剩余液體自甲苯回收釜內(nèi)放至下方一敞口儲槽，自然冷卻晾干即得藜蘆醛晶體。 98 反應(yīng)量 投加量 剩余量 0 副反應(yīng)(1)： H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O (12)分子量 98 2180。反應(yīng)量 投加量 剩余量 0 由上述藜蘆醛合成反應(yīng)釜中的主反應(yīng)（11）式可知，（）， kg硫酸二甲酯（, ）。kg，在升溫至94℃回流時，將從反應(yīng)釜冷凝器上方透氣管口處逸出少量甲醇廢氣，；加入甲苯分相后，在甲苯回收釜中蒸餾回收甲苯時，；，隨廢水排放。　　廢水產(chǎn)生于分層貯罐最終的剩余廢水，均排至廠區(qū)廢水處理站處理。在原料（液堿、硫酸二甲酯、甲苯）的投加及萃取操作的轉(zhuǎn)料（反應(yīng)釜中甲苯相到甲苯回收釜、水相從分層貯罐共三次回抽到反應(yīng)釜中）時甲苯及硫酸二甲酯有損失，、均被吸入水沖式真空泵的水中。（均為回收甲醇）。丙烯腈原料用160kg 桶裝，投加時先真空抽至反應(yīng)釜上方計(jì)量槽，再計(jì)量加入反應(yīng)釜。待釜溫降至15℃以下，打開反應(yīng)釜下方管道閥門，把釜內(nèi)物料放至反應(yīng)釜下方的離心機(jī)進(jìn)行離心分離。主反應(yīng)： C9H10O3 + C3H3N + CH3ONa C13H15O3N + NaOH (14) 藜蘆醛 丙烯腈 甲醇鈉 單甲醚 分子量 40反應(yīng)量 投加量 剩余量 0 副反應(yīng)（3）：C3H3N + H2O C3H5ON (15) 丙烯腈 丙烯酰胺分子量 18 反應(yīng)量 投加量 剩余量 0 副反應(yīng)（4）：CH3ONa+ H2O CH3OH + NaOH (16)分子量 18 40反應(yīng)量 投加量 剩余量 0 由上述主反應(yīng)（14）式可知，（，（，），；加入的甲醇鈉（30%，、）。經(jīng)蒸餾回收其中甲醇（回收率約85%，, ，其余作為副產(chǎn)外售）后，余液作廢水排放。表35 單甲醚合成工序的物料衡算(kg/釜)投入物料產(chǎn)出物料新投入原料回收物料產(chǎn)品廢氣廢水真空泵轉(zhuǎn)料損失回收物料甲醇鈉（30%甲醇溶液 甲醇單甲醚 甲醇 甲醇 甲醇丙烯腈 甲醇 藜蘆醛 丙烯腈 水 水 小計(jì)：小計(jì)：小計(jì)：小計(jì)：小計(jì)：小計(jì)：小計(jì)：合計(jì)：合計(jì)：水沖式真空泵轉(zhuǎn)料時的物料損耗估算。單甲醚合成工序的物料衡算結(jié)果見表35。加畢升溫至70℃，回流20min（使釜內(nèi)各物料相互溶解），再降溫至60℃，（，即相當(dāng)于單甲醚每釜反應(yīng)產(chǎn)量的2/3倍），關(guān)蓋蒸醇（蒸出乙醇、乙酸乙酯及甲醇，均到一貯罐儲存回用），完畢保溫（80℃）3h，再降溫至70℃，（硝酸胍原料用25kg的編織袋包裝）。離心脫水及沖洗產(chǎn)生的廢水均排至廠區(qū)廢水處理站。主反應(yīng)：C13H15O3+CH5N3廢氣。本工序中，原料甲醇鈉、無水乙醇及乙酸乙酯的投加均用水沖式真空泵抽至反應(yīng)釜內(nèi)，轉(zhuǎn)料時甲醇、無水乙醇及乙酸乙酯均有少量汽化損失，損失量約為：、,均被吸入水沖式真空泵的水中。物料衡算結(jié)果見表36。現(xiàn)有企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)時，敵菌凈的合成為2批/d、2釜/批，即1200釜/a,()，(即需生產(chǎn)單甲醚800釜/a)；現(xiàn)有企業(yè)單甲醚的合成為1批/d、2~3釜/批，(),(即需生產(chǎn)藜蘆醛1200釜/a)；現(xiàn)有企業(yè)藜蘆醛的合成為3批/d、1~2釜/批（1200釜/a），() 。主要產(chǎn)生于生產(chǎn)中的藜蘆醛合成工序（分層貯罐最終排放的廢水）、單甲醚合成工序（第一次離心分離、沖洗及第二次分離）及敵菌凈合成工序（第一次離心分離、沖洗及第二次分離）。由于該產(chǎn)品已于2002年10月停產(chǎn)，無法對其水質(zhì)進(jìn)行監(jiān)測，只好根據(jù)廠方提供的歷史數(shù)據(jù)，105mg/L， m3/d ()，()。據(jù)統(tǒng)計(jì)，敵菌凈生產(chǎn)過程，水沖式真空泵的排放水量為360m3/d ()，CODcr濃度按理論量計(jì)算約370mg/L，（），排入廠區(qū)東側(cè)的南星橋港。因未配備涼水塔，為保證冷卻效果，須排放部分冷卻水，并不斷補(bǔ)充部分新鮮冷卻水。104直排水水沖式真空泵廢水180。固廢敵菌凈生產(chǎn)過程中無工藝固體廢棄物產(chǎn)生。 井岡霉素 工藝過程井岡霉素的生產(chǎn)工藝流程見圖34。首先在地面上一配料池中配好培養(yǎng)基料液，投加原料主要為：碎米、豆粕、氨基酸、NaCl、CaCOKH2PO4及水。發(fā)酵過程中微生物不斷繁殖，積累代謝物，發(fā)酵至菌體老化（培養(yǎng)基中營養(yǎng)源耗至底值）時，停止發(fā)酵。發(fā)酵過程中繁殖罐內(nèi)通入的空氣從此透氣管逸出，同時帶出少量微生物代謝產(chǎn)物（主要為短鏈氨基酸類物質(zhì)）。發(fā)酵罐中培養(yǎng)基經(jīng)滅菌后，從繁殖罐接入井岡菌種（接種量約為3%，井岡菌種用壓縮空氣從繁殖罐壓入發(fā)酵罐內(nèi)），經(jīng)40℃培養(yǎng)40h后，將發(fā)酵罐內(nèi)發(fā)酵液均轉(zhuǎn)至一料罐中。 壓濾。最終濃縮母液即為井岡霉素水劑成品（5%含量）。以此發(fā)酵罐生產(chǎn)一批為基準(zhǔn)，井岡霉素生產(chǎn)的物料平衡見表313。由物料衡算可知，（），則按照2002年井岡霉素的實(shí)際生產(chǎn)量， m3/d (4725t/a)。(3)濾布洗滌水。井岡霉素生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水污染物匯總于表314。表314 井岡霉素生產(chǎn)過程中廢水產(chǎn)生量匯總表項(xiàng)目數(shù)量排放去向處理水廢水量（萬m3/a）廠區(qū)廢水池(地面沖洗水)CODcr（t/a）直排水廢水量（萬m3/a）南星橋港(真空泵排放廢水)CODcr（t/a）回用廢水量（萬m3/a）/(濾布洗滌水)CODcr（t/a）總計(jì)廢水量（萬m3/a）/CODcr（t/a） 廢氣井岡霉素生產(chǎn)過程除發(fā)酵會產(chǎn)生異味外，沒有其他特殊污染物。 植物細(xì)胞分裂素、工藝過程植物細(xì)胞分裂素為三級發(fā)酵，先經(jīng)種子罐培養(yǎng)，再到繁殖罐培養(yǎng)，最后到發(fā)酵罐發(fā)酵。3）、培養(yǎng)溫度及時間不同。滾筒內(nèi)部布置換熱管，內(nèi)通蒸汽加熱干燥滾筒表面的料液，水分汽化蒸發(fā)至車間內(nèi)外空氣中，把料液干燥。在粉碎機(jī)上方設(shè)一集風(fēng)罩，把投料及粉碎過程中逸出的揚(yáng)塵均收集至第二級布袋除塵器中，大大減少了植物細(xì)胞分裂素粉料的損耗。最后將布袋除塵器收集的植物細(xì)胞分裂素粉劑成品包裝入庫。表315　植物細(xì)胞分裂素物料平衡（t/10t罐）投入物料產(chǎn)出物料產(chǎn)品干燥蒸發(fā)水分無組織排放粉塵玉米 植物細(xì)胞分裂素粉劑成品水分（含少量有機(jī)小分子物料）引風(fēng)機(jī)出口及滾筒刮料時逸出粉塵糖 豆粕 NaCl CaCO3（發(fā)酵罐）CaCO3（混合池）KH2PO4 水 合計(jì)：合計(jì)：、污染物產(chǎn)生量廢水廢水主要為地面沖洗水。廢氣廢氣主要是粉塵，產(chǎn)生于植物細(xì)胞分裂素發(fā)酵后續(xù)工序滾筒干燥機(jī)刮料、布袋除塵器引風(fēng)機(jī)出口處。這些廢水包括生產(chǎn)工藝廢水、水沖式真空泵排放廢水、地面沖洗廢水、循環(huán)冷卻水等，按廢水排放的去路大致可分三類：一為去廠區(qū)污水處理設(shè)施，二為直接排放入南星橋港，三為回用?，F(xiàn)有企業(yè)總的廢水污染物產(chǎn)生量為： m3/a萬（ m3/d），( kg/d)。 固廢現(xiàn)有企業(yè)固廢主要有三：井岡霉素生產(chǎn)中的料渣、污水處理站污泥及職工生活垃圾。職工生活垃圾。 水沖式真空泵廢水和循環(huán)冷卻水等廢水直接排入廠區(qū)東側(cè)的南星橋港；而井岡霉素母液過濾后的濾布洗滌水用作發(fā)酵原料回收，不產(chǎn)生污染。對直排廢水，其廢水污染物產(chǎn)生量即為排放量，由表317可知，此部分廢水污染物排放量為：（）、()。粉塵產(chǎn)生于植物細(xì)胞分裂素發(fā)酵后續(xù)工序滾筒干燥機(jī)刮料、布袋除塵器引風(fēng)機(jī)出口處，沒有處理設(shè)施，其產(chǎn)生量即為其排放量。 現(xiàn)有企業(yè)污染物排放量匯總表現(xiàn)有企業(yè)污染物排放量匯總見表317。這部分水汽、有機(jī)小分子含一定的有機(jī)物，導(dǎo)致真空泵沖水無法反復(fù)回用。真空泵廢水超標(biāo)直接排放于南星橋港。該污水處理設(shè)施雖然已于2001年4月18日通過驗(yàn)收，但其日常運(yùn)轉(zhuǎn)情況沒有任何記錄。 現(xiàn)有企業(yè)廠房較為破舊，綠化率不到30%。所有資金企業(yè)自籌。 工作制度、勞動定員年工作日約300天，生產(chǎn)班制為三班制。（1950 m3/a），從廠區(qū)自來水供水管網(wǎng)接入。生產(chǎn)用水中有850m3/a的自來水進(jìn)入產(chǎn)品中，其余474m3/a的自來水構(gòu)成高濃度有機(jī)廢水，焚燒處理。表41 技改項(xiàng)目主要物料消耗表序號名 稱規(guī)格（≥）來源消耗量（t/a）1吡啶200kg/桶進(jìn)口/國產(chǎn)2一氯甲烷600kg/鋼瓶江蘇3甲醇200L/桶浙江4氰化鈉50kg/桶嘉善5液氯1000kg/鋼瓶嘉興6氫氧化鈉25kg/袋嘉善主要原輔材料及產(chǎn)品百草枯理化性質(zhì)如下：吡啶 分子式：C5H5N理化性質(zhì)：無色液體。103Pa）、℃（180。溶于苯、丙酮和氯仿，與水、乙醇及乙醚混溶。吡啶較苯難氧化，其親電取代如硝化、磺化都較難。106。有甜味，有醚樣氣味。溶于水(400mL/100mL)、乙醇、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、冰醋酸。堿的存在對水解有促進(jìn)作用。106。有無水物[1]和二水合物[2]。℃。遇酸及空氣中的二氧化碳而分解，產(chǎn)生氰化氫。 2H2O)。本品為劇毒物。液氯分子式：Cl2理化性質(zhì)：為黃綠色液體，℃，℃，在常壓下即氣化成氣體，吸入人體能嚴(yán)重中毒，有劇烈刺激作用和腐蝕性，在日光下與其它易燃?xì)怏w混合時發(fā)生燃燒和爆炸，氯是很活潑的元素，可以和大多數(shù)元素(或化合物)起反應(yīng)。有