藥用高分子材料第一章緒論-預(yù)覽頁
【正文】 支鏈形 交聯(lián)形（網(wǎng)狀形） 星形 梯形 半梯形 近程（一級）結(jié)構(gòu) ? 共聚物大分子鏈的序列結(jié)構(gòu) 各個不同結(jié)構(gòu)單元在高分子鏈中的排列順序 BBBB ?ABABABABA 交替共聚物 ?ABBABABBAB 無規(guī)共聚物 ?－ AAABBBAAA 嵌段共聚物 ?AAAAAAAAAA 接枝共聚物 遠程（二級）結(jié)構(gòu) 遠程結(jié)構(gòu) 高分子鏈的大小 分子鏈的形態(tài)（構(gòu)象） 高分子鏈的柔性和剛性 分子量大小及其分布 遠程（二級）結(jié)構(gòu) ? 分子量及分子量分布 基本特點：一是分子量大，二是分子量具有 多分散性 。其中尤以數(shù)均分子量最為常用。 遠程（二級）結(jié)構(gòu) 按照聚合物的質(zhì)量進行統(tǒng)計平均的分子量。 遠程（二級）結(jié)構(gòu) ? 分子量多分散性指數(shù) 即質(zhì)均分子量與數(shù)均分子量的比值， Mw / Mn d=Mw / Mn 分子量分布情況 1 均一分布 接近 1 ( ~ 2） 分布較窄 遠離 1 (20 ~ 50) 分布較寬 遠程（二級）結(jié)構(gòu) 分子量大小及分子量分布的影響 聚合物力學(xué)性能隨分子量增大而提高 玻璃化溫度、抗伸強度、密度、比熱等，隨分子量上升而趨極限。 無規(guī)線團模型 折疊鏈纓狀微束模型 插線板模型 聚集態(tài)（三級）結(jié)構(gòu) ? 晶態(tài)結(jié)構(gòu) 聚合物結(jié)晶必要條件： ①大分子鏈具有必要的規(guī)整結(jié)構(gòu)； ②具備適宜的條件 (如溫度 )。這種結(jié)構(gòu)懸殊的不對稱性使它們在某些情況下很容易沿某個特定方向占優(yōu)勢平行排列，這種現(xiàn)象就稱為取向。 懸浮聚合：單體懸浮于溶劑中。 高分子的化學(xué)反應(yīng)能力 ? 高分子的化學(xué)反應(yīng)能力特點 ，并非所有基團都參與反應(yīng)－－反應(yīng)產(chǎn)物的不均勻性 C H 2 C H nC NC H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC N C O N H 2 C O O H如：聚丙烯腈水解 高分子的化學(xué)反應(yīng)能力 ，易發(fā)生大分子裂解、內(nèi)環(huán)化、鏈間支化副反應(yīng) ，試劑在高分子相內(nèi)擴散速度比反應(yīng)速度慢，反應(yīng)局限于高分子表面，反應(yīng)不均勻－－反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不均一 高分子化學(xué)反應(yīng)的影響因素 ? 化學(xué)因素 －－高分子鏈上的相鄰基團作無規(guī)成對反應(yīng)時，中間往往留有孤立基團 ,最高轉(zhuǎn)化率受到幾率的限制 如： PVC與 Zn粉共熱脫氯，按幾率計算只能達到 86. 5%，與實驗結(jié)果相符 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2C H C H C H C H C HC l高分子化學(xué)反應(yīng)的影響因素 －－高分子鏈上的鄰近基團，包括反應(yīng)后的基團都可以改變未反應(yīng)基團的活性 如聚甲基丙烯酸酯類堿性水解有自動催化作用 C H 2 C C H 2 CC OC H 3 C H 3C OO O RO RC H 2 C CC H 2C O C OOC H 3C H 3O HO HOC OC H 3C H 3C OC H 2 C C H 2 C高分子化學(xué)反應(yīng)的影響因素 ? 物理因素 非晶態(tài)高分子 玻璃態(tài)：鏈段運動凍結(jié)，難以反應(yīng) 高彈態(tài)：鏈段活動增大，反應(yīng)加快 粘流態(tài)：可順利進行 晶態(tài)高分子 低分子難擴散入晶區(qū)，晶區(qū)不能反應(yīng) 官能團反應(yīng)通常僅限于非晶區(qū) 高分子化學(xué)反應(yīng)的影響因素 －－高分子鏈在溶液中可呈螺旋形或無規(guī)線團狀態(tài)，溶劑改變，鏈構(gòu)象亦改變，官能團的反應(yīng)性會發(fā)生明顯的變化 eg：立體規(guī)整的聚 N－ N二甲基丙烯酸胺的水解速率較無規(guī)立構(gòu)的快 67倍。 包裝貯運用高分子材料 ? 能確實保持藥品的效能、保障安全衛(wèi)生、保持服用者的信
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