【正文】 沈陽(yáng)化工股份有限公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 氯堿工藝技術(shù)規(guī)程 Q/ 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了燒堿及其聯(lián)產(chǎn)品氯、氫的規(guī)格、性質(zhì)，原料的規(guī)格、生產(chǎn)原理、工藝流程、技術(shù)操作條件。 J04。 2 引用標(biāo)準(zhǔn) 下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo) 準(zhǔn)的條文。 J04。 c）重度 42%液堿 20℃時(shí)被氯化鈉飽和的燒堿水溶液的重度為 1460Kg/m3，產(chǎn)品的實(shí)際重度為 1468~1480 Kg/m3。 e）在水中的溶解度 在 20℃時(shí)， 100g水中溶解 109gNaOH。 （ 5）燒堿溶液系強(qiáng)電解質(zhì)，具有導(dǎo)電性。 J04。 32%離子膜燒堿的凝固點(diǎn)為 5~6℃；大氣壓下沸點(diǎn)為 118~119℃。 外觀呈黃綠色，并有強(qiáng)烈的刺激性，比重為 （空氣為 1），密度為 （ 0℃， ），液 化溫度 ℃（ ），氯氣易溶于水，酒精和四氯化碳等溶液中。氯氣對(duì)人體的作用隨濃度不同有很大差異，詳見（表二）： 氯為鹵族元素，化學(xué)性質(zhì)非?；顫姡芘c大多數(shù)元素化合，也能與許多化合物反應(yīng)。 b）氫氣 化學(xué)名稱：氫氣，分子式： H2，分子量為： 。 醫(yī)藥工業(yè)：例如磺氨藥類、青鏈霉素、維生素乙、丙生產(chǎn)以及精致魚肝油等。 01－ 2020 ６ 冶金工業(yè)：例如煉鋼、電解鉍等。 用于漂白與制漿：例如液氯用于紙漿、棉纖維及化學(xué)纖維的漂白、氯化紙漿的生產(chǎn)等。 氫氣的用途 用作還原劑：例如將金屬氧化物、氯化物還原生產(chǎn)純金屬。 45 離子膜液堿、 98%離子膜片堿按 Q/ 進(jìn)行檢驗(yàn) 、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存。 c）工業(yè)鹽酸 按 GB320 規(guī)定執(zhí)行。 e）硫酸 按 Q/ 規(guī)定執(zhí)行。 原料的理化性質(zhì) 食鹽，化學(xué)名稱氯化鈉，分子式為 NaCL，假比重為 ~，生成熱為，溶解熱為 KJ/mol，熔點(diǎn) 804℃，沸點(diǎn) 1439℃，平均比熱為℃（ 0~100），熔融熱為 ，汽化熱為 。 J04。 c）影響精制劑的消耗量 原鹽中 Ca2+ Mg2+ SO42含量高，則精制劑 NaOH、 Na2CO BaCL2（或冷凍法除 SO42的冷量）耗量增加，從而又增加了生產(chǎn)成本。 另外，精鹽水中 SO42達(dá)到一定濃度，可能在陽(yáng)極上放電產(chǎn)生氧氣，降低電流效率和氯氣純度，可能使鈦基材鈍化。 01－ 2020 ９ 溫度對(duì)食鹽在水中的溶解度影響不大，但提高溫度可加快食鹽的溶解速度，故此采用熱法化鹽，化鹽溫度一般控制在 55℃左右。 一次鹽水精制的基本原理 精制就是采用化學(xué)或物理方法，除掉粗鹽水中的 Mg2+、 Ca2+、 SO42等對(duì)電解有害的雜質(zhì)。 J04。離子膜砂濾器反洗采用壓縮空氣攪拌后，強(qiáng)制反洗。離子交換樹脂是以固定在不溶性聚合物骨架上的活性陰離子集團(tuán)為基礎(chǔ)的，活性集團(tuán)為氨基磷酸或亞氨基二乙酸中的陰性集團(tuán)，惰性結(jié)構(gòu)為聚苯乙烯 — 二乙烯苯。當(dāng)食鹽溶解到水里時(shí)，由于受到極性水分子的吸引，鈉離子和氯離子之間的引力減弱，使其互相分離成為能夠自由移動(dòng)的帶正電荷的鈉離子和帶負(fù)電荷的氯離子，即 NaCl→Na++ Cl— 水分子也能離解成氫離子（ H+）和氫氧跟離子（ OH— ） 這樣，在食鹽水溶液中同時(shí)存在 Na+、 Cl、 H+、 OH四種帶電荷的離子，它們處于不停地?zé)o規(guī)則的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。 01－ 2020 １２ a）氯氣冷卻的基本原理 自電解槽出來的濕氯氣幾乎被水蒸汽所飽和。但不可將氯氣冷卻得溫度太低，如果氯氣冷卻溫度低于 ℃，則形成氯的水化合物結(jié)晶（ CL28 H2O），極易堵塞氯氣管道和設(shè)備。 氫氣處理的基本原理 氫氣冷卻的基本原理與氯氣的冷卻一樣，冬季為了防止氫氣輸送設(shè)備管道積水凍結(jié)堵塞，采用固堿干燥氫氣，即利用固堿的吸濕性，除掉冷卻后氫氣中殘留的水份。 01－ 2020 １３ HCLO +HCL H2O + CL2 這樣，向淡鹽水中加鹽酸，使平衡向反應(yīng)生產(chǎn)氯氣方向進(jìn)行，該反應(yīng)在脫氯真空塔內(nèi)運(yùn)行，通過真空泵抽吸，將壓縮中的氯氣送入氯氣集管內(nèi)。NaCLO3 分解在反應(yīng)器 R505 中進(jìn)行，用蒸汽直接加熱，在強(qiáng)酸的情況下，發(fā)生氯酸鹽分解反應(yīng)： CLO3—— +6 HCL 3 CL2 + CL— +3 H2O 離子膜 45%液堿蒸發(fā)的基本原理 陰極液蒸發(fā)的基本原理是在降膜蒸發(fā)器 EV— EV— 2 內(nèi)利用蒸汽加熱使其沸騰，并通過抽真空的方式，將其所含水份變成蒸汽排出，從而達(dá)到液堿濃縮的目的。 工序下設(shè)崗位： Q/SHG。 電解工序：氯壓機(jī)崗位、氯干崗位、看槽崗位、氫氣泵崗位、冷凍崗位、送堿崗位。 修槽工序：安裝組、組裝組、瓦工組、制膜組。 化鹽溫度是通過提高化鹽桶底部分液裝置上的蒸汽管調(diào)節(jié)加汽量進(jìn)行控制。 在砂濾器中，利用 砂層的截留作用進(jìn)一步除掉澄清鹽水中的微量懸浮物而得到更清的鹽水，一部分自流入離子膜中和槽。 在隔膜中和槽中，向清鹽水中加 31%的 HCl中和過量的 NaOH，嚴(yán)格控制清鹽水中NaOH 的含量在 ~ g/L，即為精制鹽水，自流入精制鹽水地槽。 01－ 2020 １５ 在 20 g/L以上，用于化鹽。 電槽內(nèi)鹽水在直流電作用下發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)： 2 NaCl+2 H2O→2 NaOH+ Cl2↑+ H2↑ 由化學(xué)反應(yīng)生成的濕氯氣，約 90℃經(jīng)槽蓋上的氯氣連接管進(jìn)入單列氯氣管再進(jìn)入氯氣總管。 自脫氯塔頂部出來的濕氯氣進(jìn)入一段鈦冷卻器的上部，氯氣走管程，自上而下，冷卻水走管間，自下而上，氯氣被冷卻至 60℃以下。 經(jīng)二段鈦冷冷卻后的氯氣進(jìn)入水除霧器，除掉氯氣所夾帶的大部分水份，這部分氯水也匯流入脫氯塔頂部。 01－ 2020 １６ 后送到氯氣分配臺(tái) ，供用戶使用。 電槽陽(yáng)極側(cè)產(chǎn)生的淡鹽水由于含有游離的氯氣，需經(jīng)過物理脫氯、化學(xué)脫氯以及氯酸鹽分解后，將鹽水打到鹽水工序化鹽。 EV4 所需要的熱量有熔鹽來傳遞，傳熱鹽是通過 P6 泵在 H1 中強(qiáng)制循環(huán)的，熔鹽在 H1 內(nèi)用燃燒重油的方法將溫度提高到 430℃左右，供 EV4 液堿濃縮所需熱量。控制冷水池液位，過量的回收水在熱水池排入下水?？刂评渌匾何唬^量的回收水在熱水池排入下水。 10℃ 溫度表 化鹽桶 1 次 /小時(shí) 精制工 3 化鹽濃度 ≥ 4 精制鹽水 NaOH ≤ 5 精制鹽水Na2CO3 ≤ 6 精制鹽水 Nacl ≥ 鹽水工序澄清崗位 Q/SHG。5℃ 溫度表 鹽泥貯罐 1次 /小時(shí) 壓泥工 2 廢鹽水溫度 50177。 J04。 J04。 01－ 2020 ２３ 編號(hào) 控制項(xiàng)目 控制要求指標(biāo) 分析方法標(biāo)準(zhǔn) 測(cè)試地點(diǎn) 頻率 負(fù)責(zé)人 1 排氣壓力 一級(jí)≤ 二級(jí)≤ 壓力表 空壓機(jī) 1 次 /小時(shí) 操作工 2 排氣溫度 ≤ 160℃ 溫度計(jì) 空壓機(jī) 1 次 /小時(shí) 操作工 3 潤(rùn)滑油壓力 ≥ 壓力表 空壓機(jī) 1 次 /小時(shí) 操作工 4 潤(rùn)滑油溫度 ≤ 70℃ 溫度計(jì) 空壓機(jī) 1 次 /小時(shí) 操作工 5 露點(diǎn)溫度 ≥ 40℃ 溫度計(jì) 空壓機(jī) 1 次 /小時(shí) 操 作工 6 再生氣溫度 ≥ 100℃ 溫度計(jì) 再生塔 1 次 /小時(shí) 操作工 水氣工序西空壓站崗位 編號(hào) 控制項(xiàng)目 控制要求指標(biāo) 分析方法標(biāo)準(zhǔn) 測(cè)試地點(diǎn) 頻率 負(fù)責(zé)人 1 排氣壓力 一級(jí)≤ 二級(jí)≤ 壓力表 空壓機(jī) 1 次 /小時(shí) 操作工 2 排氣溫度 ≤ 160℃ 溫度計(jì) 空壓機(jī) 1 次 /小時(shí) 操作工 3 潤(rùn)滑油壓力 ≥ 壓力表 空壓機(jī) 1 次 /小時(shí) 操作工 水氣工序片堿循環(huán)水崗位 編號(hào) 控制項(xiàng)目 控制要求指標(biāo) 分析方法標(biāo)準(zhǔn) 測(cè)試地點(diǎn) 頻率 負(fù)責(zé)人 1 循環(huán)水溫度 ≤ 30℃ （片堿后部停車≤36℃ ） 溫度表 冷水池 1 次 /小時(shí) 操作工 2 供水壓力 ≥ 壓力表 供水泵 1 次 /小時(shí) 操作工 包裝工序澄清崗位 編號(hào) 控制項(xiàng)目 控制要求指標(biāo) 分析方法標(biāo)準(zhǔn) 測(cè)試地點(diǎn) 頻率 負(fù)責(zé)人 1 成品液含堿 ≥ % 重量法 成品堿罐 1 次 /槽 分析工 2 成品液含鹽 ≤ % 重量法 成品堿罐 1 次 /槽 分析工 注：分析工 * —— 在工作日內(nèi)，日勤分析工分析頻次 安全生產(chǎn)的基本原則 各崗位的安全級(jí)別 Q/SHG。生產(chǎn)中不準(zhǔn)動(dòng)火，按一級(jí)動(dòng)火管理。 （ 2）凡入分廠的工作人員，必須先進(jìn)行安全教育，然后 進(jìn)入生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)，操作工要經(jīng)安全考試合格后才能獨(dú)立頂崗。 （ 6）設(shè)備管路上的溫度、壓力表等要按期校對(duì)，以確保安全及準(zhǔn)確。 （ 10）分廠職工要有酸、堿的燒傷處理、觸電救護(hù)、氯氣中毒的搶救常識(shí)。 c）吊車抓斗距離地面保持 米的高度，不準(zhǔn)在斗下通行。 J04。 d）接觸氯化鋇要執(zhí)行安全操作規(guī)定，防止中毒。 d）電解室內(nèi)檢修時(shí)，不準(zhǔn)鐵器沖擊，敲打。 b）操作工及進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)的人員都要帶防護(hù)眼睛。 c）熔鹽存放避免與有機(jī)物質(zhì)接觸，以免引起驟燃或爆炸，不能用銅、銀等容器取熔鹽樣品。 Q/SHG。 半成品 a）電解工序 凡流出隔膜電解槽的電解堿液。 在制品 指沒有完成全部生產(chǎn)過程或未辦理入庫(kù)手續(xù)的產(chǎn)品，包括正在生產(chǎn)過程中的在制品和各工序的半成品?；厥整}水指蒸發(fā)工序送鹽水儲(chǔ)存的分離機(jī)回收鹽水。 Q/SHG。 技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)計(jì)算規(guī)定 a）變流效率（ %） =本期直流電量（ ） /本期直流電所消耗的交流電量（ ）*100% b）陰極電流效率（ %） =本期電解液實(shí)際產(chǎn)量 T / 本期電解堿理論產(chǎn)量 T*100% c）電壓效率（ %） =理論槽電壓 V*平均開動(dòng)槽數(shù) / 實(shí)際總電壓 V*100% d）陽(yáng)極電流密度及折標(biāo)直流電耗： 陽(yáng)極電流密度（ A/㎡） =平均電流強(qiáng)度 A/每臺(tái)電槽的陽(yáng)極有效面積（㎡） 折標(biāo)準(zhǔn)直流電耗：同標(biāo)準(zhǔn)電流密度（ 1300A/㎡）相比，電流密度每增減 100A/㎡，金屬陽(yáng)極電槽直流電槽減增 42。濃堿期初期末結(jié)存電解堿 ] 100% 隔膜液堿堿損失率（ %） =[液堿耗用濃堿量－液堿實(shí)際產(chǎn)量 ]247。 [固堿耗用濃堿量－濃堿耗用電解堿定額系數(shù) ] 100% g）固堿（液堿）分離系數(shù) Q/SHG。車間驗(yàn)收的原材料、輔助材料、燃料等月末要盤存。 e）濃堿產(chǎn)量計(jì)算 濃堿液生產(chǎn)量 =本期蒸發(fā) 工序生產(chǎn) 100%濃堿量 濃堿液期末結(jié)存量 =蒸發(fā)工序期末結(jié)存 100%濃堿量 +固堿工序期末結(jié)存 100%濃堿量 +液堿包裝工序期末結(jié)存 100%濃堿量 轉(zhuǎn)成品濃堿量 =本期生產(chǎn)濃堿量177。 g）蒸發(fā)部 蒸發(fā)部期初結(jié)存鹽量 =蒸發(fā)部上期期末結(jié)存鹽量 蒸發(fā)部收入鹽量 =電解部轉(zhuǎn)來鹽量 蒸發(fā)部期末結(jié)存鹽量 =蒸發(fā)部結(jié)存的電解堿總鹽量（包括電解堿折鹽量） +沉淀物中期末結(jié)存折鹽量 +回收液期末結(jié)存總鹽量（包括回收液折鹽） +濃堿液期末結(jié)存總鹽量（包括濃堿液折鹽量） 蒸發(fā)部轉(zhuǎn)成品部鹽量 =蒸發(fā)部期初結(jié)存鹽 量 +蒸發(fā)部收入鹽量 蒸發(fā)部期末結(jié)存鹽量。 原鹽分配系數(shù) = [某種規(guī)格堿每噸含鹽量該種規(guī)格堿耗用濃堿量 ]/∑ [各種規(guī)格堿耗濃堿液濃度系數(shù) ] 100% Q/SHG。 固堿（液堿）成品產(chǎn)量耗用原鹽、直流電、蒸汽、燃料、動(dòng)力電 =[蒸發(fā)部轉(zhuǎn)出原材料、輔助材料、動(dòng)力電量 ]固堿（液堿）分離系數(shù) +固堿工序（液堿包裝工序）本期收入的燃料、動(dòng)力電量、包裝物。其稀硫酸的產(chǎn)量折 98%H2SO4 計(jì)算，稀 硫酸年產(chǎn)量（ t） =氯氣年產(chǎn)量（ t）硫酸定額（ t/t）。 J04。 例：某月氯氣產(chǎn)量 7000t，氯氣入脫氯塔溫度 80℃，氯氣入干燥塔 15℃，加鹽酸脫氯后月平均含氯為 1000mg/L,計(jì)算月氯水中流失率量氯量。 查手冊(cè)：稀硫酸溶解氯 80%H2SO4， 40℃氯在稀硫酸中溶解度 %， 月稀硫酸中氯溶解流失量 =7000 98 25 %247。 J04。龍門吊車載重量 5 噸。 化鹽桶 Q/SHG。 化鹽用配液的淡鹽水自化鹽桶底部進(jìn)入，經(jīng)分液裝置，沿鹽層上升，不斷溶解原鹽，自桶頂部出來的鹽水即為飽和粗鹽水。 道爾式澄清桶為鋼制桶體、錐底，桶中央有一個(gè)中心筒，其下部設(shè)有擴(kuò)張口，桶中有一根長(zhǎng)軸，下部連接長(zhǎng)短 2 根泥耙，上端與傳動(dòng)裝置連接，帶動(dòng)泥耙緩慢轉(zhuǎn)動(dòng)（ 8～10 轉(zhuǎn) /小時(shí)），桶上 部設(shè)有環(huán)性溢流圈。 J04。 影響鹽水澄清的因素是： a）鹽水中鎂 /鈣的比值 渾鹽水中 CaCO BaSO4 為結(jié)晶性沉淀，顆粒大，易下沉，而 Mg(OH)2 則呈膠體絮狀物，不 易凝聚下沉，若食鹽中 Mg2+/Ca2+〈 1，生產(chǎn)的 CaCO3 就偕同 Mg（ OH） 2 絮狀沉淀一起下沉，沉降效果好；反之， Mg2+/Ca2+〉 1，生產(chǎn)的 CaCO3 就不能完全地夾帶Mg(OH)2 一起下沉，則影響了沉降速度。 d）鹽水濃度 鹽水濃度需要穩(wěn)定，如不穩(wěn)定，會(huì)因重度差引 起鹽水反渾。 01－ 2020 ３６ 32 ㎜的渣石，厚度約 600 ㎜，其上鋪Ф 1～ 2 ㎜石英砂，厚度約 600～ 800 ㎜，現(xiàn)生產(chǎn)用砂濾器直徑為Ф 5000 ㎜，高度約 5000 ㎜。