紅外吸收光譜法(1)-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 （ 4） 并不是所有的振動(dòng)都產(chǎn)生紅外吸收 ！ 那么什么情況下的振動(dòng)產(chǎn)生紅外吸收 ？ 我們?cè)诠鈱W(xué)導(dǎo)論提到過(guò) ， 光是電磁波 （ 電場(chǎng)＋磁場(chǎng) ） 分子也有電場(chǎng) （ 偶極矩 ） ， 分子中的原子在做振動(dòng)時(shí) ，偶極矩會(huì)發(fā)生變化 。 如： N O Cl2 等 。 如： ClCH＝ CCl2， 有 C＝ C峰；而 Cl2C＝ CCl2無(wú) C＝ C峰 ， 不對(duì)稱伸縮 對(duì)稱伸縮 ， 伸縮 彎曲 五 、 基團(tuán)振動(dòng)與紅外吸收光譜 注意兩個(gè)問(wèn)題： （ 1） 紅外光譜的產(chǎn)生是由于分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷 （ 2） 分子對(duì)紅外光的吸收頻率與分子振動(dòng)的頻率相匹配 ????? kkc1 3 0 7211 ===吸收有規(guī)律可循 （ 1） 各種基團(tuán)的 振動(dòng)頻率不一樣 ， 因此其對(duì)紅外光的 吸收頻率 也不一樣 。 （ 1） 基頻峰： 分子吸收一定頻率紅外線 ， 振動(dòng)能級(jí)從 基態(tài)躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)產(chǎn)生的吸收峰 （ 即 V=0 → 1產(chǎn)生的峰 ） ?基頻峰的峰位等于分子的振動(dòng)頻率 ?基頻峰強(qiáng)度大 ——紅外主要吸收峰 （ 2） 倍頻峰： 分子的振動(dòng)能級(jí)從 基態(tài)躍遷至第二振動(dòng)激發(fā)態(tài) 、 第三振動(dòng)激發(fā)態(tài) 等高能態(tài) 時(shí)所產(chǎn)生的吸收峰 （ 即V=0→V= 2， 3 產(chǎn)生的峰 ） ?? =?=D LV 1?（ 3） 組頻峰： 振動(dòng)之間相互作用產(chǎn)生的吸收峰 （ 4） 泛頻峰： 倍頻峰＋組頻峰 。 紅外光譜可分為基頻區(qū)和指紋區(qū)兩大區(qū)域 （ 1） 基頻區(qū) (4000～ 1350cm)又稱為特征區(qū)或官能團(tuán)區(qū) ，其特征吸收峰可作為鑒定基團(tuán)的依據(jù) 。 六 、 影響基團(tuán)頻率位移的因素 化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率不僅與其性質(zhì)有關(guān) ， 同時(shí)分子中各基團(tuán)的振動(dòng)并不是孤立的 ， 要受到分子中其它部分特別是鄰近基團(tuán)的影響 ， 這種影響可分為內(nèi)部因素和外部因素 。 頻率向高波數(shù)方向移動(dòng) 鄰近基團(tuán)的電負(fù)性越強(qiáng) ， 誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng) ， 吸收峰向高頻方向移動(dòng)的程度越顯著 。 分子內(nèi)氫鍵： 特點(diǎn)：與濃度無(wú)關(guān) ， 可以區(qū)分是內(nèi) ， 間氫鍵 。 （ 4） 胺 － N—H 3500～ 3100 cm1 － N—H 3500～ 3700 cm1（ 游離 ） － N—H 3400～ 3100 cm1（ 締合 ） 注意：與 —OH的伸縮譜帶重疊 ， 不易區(qū)分 。 ii. 聯(lián)合 指紋區(qū) 900～ 600區(qū)苯環(huán)的 C－ H彎曲振動(dòng)峰可以確定苯環(huán)的取代類型 。 ⒌記錄系統(tǒng)：由記錄儀自動(dòng)記錄圖譜 1. 色散型紅外 光譜儀 參考池 樣 品池 light 斬波器 單色器 檢測(cè)器 記錄儀 光柵 優(yōu)點(diǎn) : 頻率域光譜儀 簡(jiǎn)單 缺點(diǎn) : 采譜速度慢 。 2. 固體樣品要研磨至小于紅外光最小波長(zhǎng) (2?m) 官能團(tuán)定性與結(jié)構(gòu)分析 定性分析的一般過(guò)程 （ 思路步驟 ） （ 1） 試樣的純化 （ 2） 了解試樣的來(lái)源 ， 性質(zhì)及其實(shí)驗(yàn)資料 ， 如分子量 ， ， 溶解度 ， 外觀等 （ 3） 根據(jù)分子式確定其不飽和度 第四節(jié) IR的應(yīng)用 不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達(dá)到飽和所缺一價(jià)元素的 “ 對(duì) ”數(shù) 。 例： 計(jì)算 C9H8O2的不飽和度 Ω = 1＋ 9 +（ 0–8 ） / 2 = 6 （ 4） 譜圖解析：沒有確定的原則 一般來(lái)說(shuō)：先特征 ， 后指紋 先強(qiáng)峰 ， 后弱峰 先粗后細(xì) 先否定 ， 后肯定 （ 5） 然后與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照 定量分析：靈敏度較低 ， 一般不適合定量 練習(xí) : 某化合物 C9H10O， 其 IR光譜主要吸收峰位如下 ， 試推斷分子結(jié)構(gòu) 解： （單取代）可能為彎曲（雙峰），（芳環(huán)）可能為三處吸收，可能為有吸收，HCCHcmcmcm??=??????????1116917461 4 4 91 5 8 31 5 9 83 0 3 0 3 0 6 2 3 0 8 7 3 1 0 2OCcm =? ? ?為強(qiáng)吸收11 6 8 8可能含有苯環(huán)?=???=? 52 109223102 3087 3062 3030 2979 2940 2906 2879 1688（ s） 1598 1583 1449 1460VCH3 1378VCH3 746VΦ 691VΦ 泛頻峰 ? 振動(dòng)質(zhì)點(diǎn)即 諧振 子 ? 把振動(dòng)物體看作不考慮體積的 微粒 （或者質(zhì)點(diǎn)，點(diǎn)電荷）的時(shí)候，這個(gè)振動(dòng)物體就叫諧振子 ? 所謂諧振，在運(yùn)動(dòng)學(xué)就是簡(jiǎn)諧振動(dòng)，該振動(dòng)是物體在一個(gè)位置附近往復(fù)偏離該振動(dòng)中心位置（叫平衡位置）進(jìn)行運(yùn)動(dòng)，在這個(gè)振動(dòng)形式下，物體受力的大小總是和他偏離平衡位置的距離成正比，并且受力方向總是指向平衡位置
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