《自由基聚合機(jī)理》ppt課件-預(yù)覽頁
【正文】 分子 15 初級自由基 ? 引發(fā)劑分解為吸熱反應(yīng) ? 反應(yīng)的活化能較高，約為 100～ 170kJ/mol ? 反應(yīng)速率較慢 ? 分解速率常數(shù)一般為 10－ 4～ 10－ 6/s ? 引發(fā)劑分解反應(yīng) 控制總的鏈引發(fā)反應(yīng)速率 初級自由基 16 單體自由基 單體分子 ? 初級自由基與單體加成，生成單體自由基 ? 打開烯類單體的 π鍵、生成 σ鍵的過程， 是放熱反應(yīng) ? 反應(yīng)活化能較低，約 20～ 34kJ/mol ? 反應(yīng)速率常數(shù)很大， 是非?？斓姆磻?yīng)。.+ R R R39。 R CH 2 CH R39。 ? 歧化終止 – 聚合度為原鏈自由基中所含的單體單元數(shù) ， – 各自含有一個引發(fā)劑殘基端基 ， – 而鏈端的化學(xué)結(jié)構(gòu)兩個大分子互不相同 ， 一個是飽和端基 ， 另一個是不飽和端基 。], 104～ 10－ 6[mol/(L]2, 108～ 10－ 10 [mol/(L ? 只有鏈增長反應(yīng)才使聚合度增加。 30 自由基聚合 縮聚反應(yīng) 各轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)速率常數(shù)與活化能各不相同 逐步進(jìn)行的各步反應(yīng)的速率常數(shù)與活化能基本都相同 聚合度不隨聚合時間變化 分子量逐步增大，需要較長的時間，聚合物分子量較小 沒有聚合度遞增的中間產(chǎn)物 所有的單體均參加反應(yīng) 延長時間提高轉(zhuǎn)化率，不大影響分子量 延長時間提高產(chǎn)物的分子量，轉(zhuǎn)化率提高不大 放熱反應(yīng) 需要加熱至高溫 能產(chǎn)生支化 ， 甚至交聯(lián) 不能產(chǎn)生支化 表 34 自由基聚合和縮聚反應(yīng)特征的比較
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