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水中銻污染治理方法研究進展原創(chuàng)論文-預(yù)覽頁

2025-02-10 01:24 上一頁面

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【正文】 特征檢測器聯(lián)用檢測無機銻的檢測限目前還不夠理想。利用色譜加元素特征檢測器不僅可以分析出不同價態(tài)的銻,而且可以根據(jù)不同有機物的色譜行為分離測定各種烷基銻化合物(目前是甲基銻),并可預(yù)測未知銻的形態(tài) [14]。 氫化物發(fā)生: 在一份報告中,鹽酸、高氯酸、硝酸、硫酸、磷酸用于選擇性的產(chǎn)生 SbH3氫化物,發(fā)現(xiàn) pH 為 的磷酸體系是最適合的。 目前,常用的價態(tài)分析方法有 分光光度法、電化學(xué)分析法、原子光譜法等。(天然水合鐵氧化物)、 ~(人工配制水合錳氧化物) [21]。吸附順序是錳 鋁 鐵。國內(nèi)何孟常等人也發(fā)現(xiàn)礦區(qū)周圍土壤中的銻污染現(xiàn)象 [20]。 銻離子在固體顆粒上的吸附 水體中假如是五價銻離子占多數(shù)的話,由于水中懸浮顆粒和沉積物多數(shù)帶負電,就不會對同是帶負電的 SbO3- 有吸附作用。它們的這種絡(luò)合性質(zhì)被應(yīng)用于分析領(lǐng)域,用作高效選擇性的分離手段。而有關(guān)硫離子和銻反應(yīng)時,硫的濃度也比較大。因此大部分文獻都集中于溶液中氯離子、硫離子和銻離子的反應(yīng)。強堿環(huán)境下可能有五價銻的聚合離子。然而事實上,人們發(fā)現(xiàn)不僅三價銻可在一些富氧環(huán)境下存在,而且五價銻也可在缺氧環(huán)境下出現(xiàn) [17]。可能是由于溶解度極低的緣故,文獻中少有關(guān)于銻的水解反應(yīng)常數(shù)的記載,而主要是對水體中不同價態(tài)銻分布的機理和影響因素進行研究。我國《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》( GB38382022) 和《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》(衛(wèi)生部, 2022 年)中均將銻的限值定為 5μg/L。美國環(huán)保局將飲用水中銻的 MCLG( maximum contaminant level goal)和 MCL( maximum contaminant level)值均定為 6μg/L[11]。世界各國都對銻制定了嚴格的環(huán)境標準。不同價態(tài)的銻毒性大小順序如下: 0 價 +3(Ⅲ )價 +5(Ⅴ )價 有機銻。銻污染問題不容忽視。 自然污染,它主要指富集銻地區(qū)如銻礦區(qū)、某些溫泉和地?zé)岬貛б蚱涮厥獾牡刭|(zhì)條件造成周圍環(huán)境的含銻量偏高現(xiàn)象。本文主要闡述了銻的環(huán)境標準、水體中銻離子的分布、轉(zhuǎn)化和反應(yīng) 規(guī)律 ,并對國內(nèi)外水中銻的各種去除方法進行綜合評述,為銻污染的治理和研究工作提供 參考 。有關(guān)環(huán)境中銻的分布、毒性漸漸成為國外研究的一個熱點。 環(huán)境中的銻污染來自兩部分: 人為污染,這部分包括含銻的生活垃圾,采礦作業(yè)造成的粉塵、廢水、廢渣,汽油和火電站所用的煤炭等含銻燃料的燃燒 [4]。一些研究表明,銻對生物和人體有慢性毒性和致癌性。 二、 銻 的毒性和環(huán)境標準 銻不是生物體必需的元素。 美國環(huán)保局和歐盟分別在 1979 年和 1976 年將銻列為優(yōu)先考慮的污染物,日本環(huán)衛(wèi)廳也將其列為密切關(guān)注的污染物 [7]。日本規(guī)定為 2μg/L[10]。我國也對環(huán)境中的銻作了相應(yīng)的限值規(guī)定。銻的簡單化合物在水中的溶解度極低:Sb2O3在 100℃ 時的溶解度為萬分之一,常溫下則更低,其 Ksp=1093; Sb4O6在常溫下是萬分之二 [15]。 ( 3) 、 基于熱力學(xué)實驗,兩種價態(tài)之間的轉(zhuǎn)換存在如下理論關(guān)系: Sb(OH)3 + 3H2O = Sb(OH)6 + 3H+ + 2e (LogK = ) 根據(jù)上式推論,在富氧水體中 ( 如地表水 ) ,三價銻的含量應(yīng)該幾乎沒有, 而主要以五價銻存在,反之亦然。 ( 4) 、 有關(guān)銻的聚合離子的相關(guān)報道很少。 工業(yè) 生產(chǎn)中鹵化銻也比較多見。需要指出的是,幾乎所有關(guān)于氯離子和銻反應(yīng)的研究都是在強酸環(huán)境下進行的。而與五價銻僅能與少數(shù)有機配位體絡(luò)合。他同時推測可能由于五價銻離子以 SbO3- 的帶負電酸根形式存在,而腐殖酸同樣在水中帶負電所致。 Brannon和 Patrick 發(fā)現(xiàn)基本上在含銻 ~鐵和鋁氧化物相結(jié)合。Thanabalasingam 和 Picking 發(fā)現(xiàn)人工配制的 MnOOH、 FeOOH、 Al(OH)3均對三價銻有吸附作用。(人工配制水合鐵氧化物)、 177。隨著科研工作者的努力和分析方法的不斷改進,銻的價態(tài)分析(即分析出樣品中不同價態(tài)的銻的含量)已經(jīng)擁有一套比較成熟的理論和方法。 主要的前處理分離手段分為氫化物發(fā)生法 與色譜分析方法 。 色譜分析方法: 1981 年 Andreaa 將色譜分析方法引入對銻的分析檢測,利用氫化物發(fā)生氣相色譜原子吸收光譜( HGGCAAS)發(fā)現(xiàn)天然水體中 MSA( (CH3)SbO(OH)2) 和 DMSA( (CH3)2SbO(OH)) [33]。而用 Dionex AS4A 柱則根本沒有響應(yīng)。 Dionex AS4A 離子交換柱和無機的氯化銨流動相成功將 Sb(Ⅴ ) 與乳酸、扁桃酸、 DL 蘋果酸和檸檬酸進行了分離。 五、 銻污染水的處理 方法簡介 化學(xué)沉淀法 化學(xué)沉淀法指通過外加藥劑使水中的銻形成沉淀而得以去除的方法 , 常用方 法如下: ( 1)調(diào)節(jié) pH 值 根據(jù)溶度積原理,利用銻氫氧化物在水中的低溶解度去除。 ( 2)投加鐵鹽和硫離子 這兩者對銻去除的機理不甚相同,鐵鹽對于銻的去除機理現(xiàn)仍無定論。同時強化混凝也是給水處理中比較 經(jīng)濟 的一種辦法。筆者采用聚合硫酸鐵 為混凝劑中試實驗處理受銻污染原水,也得到了相類似的結(jié)論。李紅等觀測到了三價銻在鉑電極上的欠電位沉積現(xiàn)象 [26]。其原理是: 原水通過反應(yīng)器時會形成無數(shù)個微小的原電池;金屬離子如銻在陰極(焦炭)發(fā)生還原反應(yīng)形成單質(zhì)而滯留;陽極的鐵以離子形式溶出,在后續(xù)的加堿回調(diào)中作為具有吸附性能的混凝劑改善水質(zhì);經(jīng)過處理,可使水中銻含量由 28mg/L 降至。不過該裝置是用作分析的預(yù)處理,規(guī)模很小。 高嶺石對 Sb(Ⅴ )的吸附幾乎不受腐殖酸影響; 最佳 pH 為 ,吸附率可達 75%;離子強度為 – M,低吸附;離子強度為 – M,不受影響; Sb(Ⅴ )的脫附受初始 pH 值影響很大( pH=, 80%) 。他同時推測活性氧化鋁和五價銻離子以靜電吸附和特性吸附為主。 SO42則降至 60% 42 羥基磷灰石粉末 Sb(Ⅲ ) (177。 108) mol/m2; 43 巰基棉纖維 Sb(Ⅲ )2mol L1 10~14 6molHCl, 95% 44 注: 螯合樹脂是氨基烷基磷酸基螯合性陽離子交換樹脂 D411,吸附溶液為強酸體系; CL2022主要成份 為 表 2 CL2022主要成份 成份 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO TiO2 Na2O+K2O 燒堿 CL2022( %, w/w) 25 8 6 38 4 4 12 其它方法 除以上三大類以外,還有其它的一些辦法。分析無機礦物吸附劑的解吸效果不佳的原因,可以發(fā)現(xiàn)大多數(shù)無機礦物吸附劑 (如鐵氧化物,鋁氧化物,錳氧化物等 )都較容易溶解于強酸強堿溶液中,因此,它們不能像有機吸附劑那樣用大于 2 mol/L 的酸液進行解吸 [46]。伴隨著嚴格的環(huán)境標準的建立,也給水處理行業(yè)帶來了巨大的挑戰(zhàn)。一方面,銻特殊的物理化學(xué)性質(zhì)促使人們需要尋求新的處理方法、藥劑和材料;另一方面,又要考慮盡量不因此而增加水處理的成
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