有機(jī)化學(xué)第六章 對(duì)映異構(gòu)-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 通常為鈉光燈 ， 波長(zhǎng)為589 nm） 條件下 ， 樣品管長(zhǎng)度為 1dm， 樣品濃度為 1g?ml1時(shí)測(cè)得的旋光度 。 α[ ]20 D? ?cl ????DT 167。 物質(zhì)分子互為實(shí)物和鏡象關(guān)系（象左手和右手一樣）彼此不能完全重疊的特征，稱為分子的手性。 判斷手性碳原子的依據(jù)：連有四個(gè)不同原子或基團(tuán)。 手性分子使偏光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)叫做物質(zhì)的旋光性。有旋光性的分子必定是手性分子。 某一平面將分子分為兩半，就象一面鏡子，實(shí)物（一半）與鏡象（另一半）彼此可以重疊，則該平面是對(duì)稱面。 （ 3）對(duì)稱軸：若分子中有一條直線，以此直線為軸旋轉(zhuǎn) 360176。具有對(duì)稱軸的分子大多數(shù)是非手性的，也有少數(shù)是手性的。 分子具有手性的必要和充分條件是：無對(duì)稱面、無對(duì)稱中心、無更替對(duì)稱軸。 167。對(duì)映異構(gòu)體的特點(diǎn) 對(duì)映異構(gòu)體的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)相同，難以用化學(xué)方法區(qū)別。 ”表示。 特點(diǎn)：空間關(guān)系清楚，立體感強(qiáng)，但書寫費(fèi)時(shí)。 （ 2）使用 Fischer（費(fèi)歇爾）投影式注意： A、投影式在紙平面上旋轉(zhuǎn) n 180176。 HC H 3O HC 2 H 5HO HC H 3H O HC HH 3 C O HHC 2 H 5C 2 H 5 C 2 H 5= = =E、投影式中任何兩個(gè)基團(tuán)互換奇數(shù)數(shù)次位置，得到它的對(duì)映異構(gòu)體，互換偶數(shù)次得到它本身。例如 C H OH O HC H 2 O HH OHC H 2 O HC O O HH g OD（ +） 甘油醛 D（ ） 甘油酸 R/S法： R/S法是 1970年根據(jù) IUPAC建議而采用的系統(tǒng)命名法。 B、將次序規(guī)則中次序最小的基團(tuán)（ d）放在觀察者最遠(yuǎn)處，其它 3個(gè)基團(tuán) a、 b、 c指向觀察者。 （ 2）當(dāng)按次序規(guī)則最小的基團(tuán) d位于費(fèi)歇爾投影式的縱向， abc為順時(shí)針者，其構(gòu)型為 R型； abc為順時(shí)針者，其構(gòu)型為 S型。 65 含有兩個(gè)手性碳化合物的對(duì)映異構(gòu)體 含一個(gè)手性碳原子的化合物有一對(duì)對(duì)映體，那么含有兩個(gè)手性碳原子的化合物有多少個(gè)對(duì)映異構(gòu)體呢？ 一 、兩個(gè)手性碳原子不相同 以 3羥基 2氯丁二酸為例 HC O O HC O O HHC lO HC O O HC O O HC l HH O HC O O HC O O HHHH OC lC O O HC l HH H OC O O H23232323 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 2R,3R 2S,3S 2R,3S 2S,3R Ⅰ 與 Ⅱ ， Ⅲ 與 Ⅳ ，分別是兩對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，可以分別組成兩種外消旋體。 9 . 3 176。 非對(duì)映體： 定義：不呈物體與鏡象關(guān)系的立體異構(gòu)體叫做非對(duì)映體。 2176。 4176。由于 Ⅲ 與 Ⅳ 在分子內(nèi)有對(duì)稱面，可以完全重合，是同一種構(gòu)型，是內(nèi)消旋體。 0 176。因此，含兩個(gè)相同手性碳原子的化合物只有三個(gè)立體異構(gòu)體，少于 2 n個(gè)，外消旋體數(shù)目也少于 2 n1個(gè)。 三、 Fischer式、鋸架式、 Newman式之間的關(guān)系 Fischer式與鋸架式、 Newman式之間可以通過下列形式轉(zhuǎn)換 eabc de f12121ac dbfabcdefadcbfeadcbefFischer式與鋸架式、 Newman式之間的轉(zhuǎn)換 C H 2 C H 3C l HC H 3O HHHC H2C H3C lH 3 CH OH 請(qǐng)將該化合物表示為鋸架式和 Fischer投影式 O HC lC2H5C H3HHC l HH O HC2H5C H3H C lH O HC2H5C H3C O O HC O O HC lO HHHC O O HC O O HHHC lH OC O O HC O O HHO HC lHC O O HC O O HC lHHH OO HHC O O HC lC O O HHHH OC O O HHC O O HC lHH OC O O HC lC O O HHO HHC O O HHC O O HC l333322223333Fischer式與鋸架式、 Newman式之間的轉(zhuǎn)換 167。 67 不含手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu) 在有機(jī)化合物中，有些旋光性物質(zhì)的分子并不含有手性碳原子。 C C C C CCC H 3HC H 3HHC H 3HC H 3二、單鍵旋轉(zhuǎn)受阻礙的聯(lián)苯型化合物 見 P134 H O O CO 2 NC O O HN O2N O 2C O O HH O O CO 2 Nabcda bc d( + ) 或 ( + )a c b d 0 . 2 9 n mO 2 NH O O CC lC l 當(dāng)一個(gè)苯環(huán)對(duì)稱取代時(shí)（即鄰位兩個(gè)取代基相同時(shí)），分子無手性。實(shí)驗(yàn)事實(shí)是：順 2丁烯與溴的加成的產(chǎn)物完全是外消旋體。 CCHB rB r( 1 )( 2 )( 1 )( 2 )B rC H 3HHHHB rB rB rC H 3C H 3 HC H 3B rC H 3H B rCCHC H 3C H 3HB r 2C H 3C H 3C H 3H內(nèi) 消 旋 體 上述順 2丁烯與溴加成主要得到外消旋體產(chǎn)物的反應(yīng)是有立體選擇性的
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