[理學(xué)]第一章取代基效應(yīng)-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 O C HCCHC O OC O O HHp K a2 4 . 5 4 6 . 5 9CCH CCHOOO HOHCCH CCHOOOOH五 . 空間效應(yīng) (Steric effect) 分子內(nèi)或分子間不同取代基相互接近時(shí)，由于取代基的體積大小、形狀不同，相互接觸而引起的物理的相互作用 －空間效應(yīng) （位阻效應(yīng)）。 σ 電子已經(jīng)不再定域在原來(lái)的 C、 H 兩原子之間，而是離域 在 C3－ C2之間，使 H原子容易 作為質(zhì)子離去 ， 這種共軛強(qiáng)度遠(yuǎn)弱于 ππ和 pπ共軛。 In certain cases, molecules can be represent by more than one reasonable Lewis structure that differ only in the location of π electrons. ππ共軛體系 （ C效應(yīng)） : 電負(fù)性大，半徑小， C 強(qiáng) CH2=CHCH=O CH2=CHCH=NR CH2=CHCH=CH2 同元素，帶正電荷的， C效應(yīng)較強(qiáng) C N R 2 C N Rp π共軛體系 （ +C效應(yīng)） : N R 2C C O HC C C C F +C: 同周期：電負(fù)性越大， +C 效應(yīng)越小 同族元素：半徑接近 ，＋ C 顯著 。 C H 3C H 2 O , H C lZ n C l 2C F 3C H 2 O , H C lZ n C l 2使取代酸的酸性改變。第一章 取代基效應(yīng) Substituent Effects 一. 誘導(dǎo)效應(yīng) 二. 共軛體系與共軛效應(yīng) 三. 超共軛效應(yīng) 四. 場(chǎng)效應(yīng) 五. 空間效應(yīng) CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa 取代基效應(yīng)：分子中的原子或原子團(tuán)對(duì)所研究的官能團(tuán)所產(chǎn)生的影響 取代基效應(yīng)是貫穿有機(jī)化學(xué)始終的核心根本問題，是有機(jī)化學(xué)的筋脈之一。 C ZC HC Z I標(biāo) 準(zhǔn)+ I1. 同周期元素（ I）： F OH NH2 CH3 2. 同族元素（ I） ： F Cl Br I 電負(fù)性： 3. 相同原子： 不飽和度越大， I 效應(yīng)越強(qiáng) C C R C H C H R4. 帶正電荷的取代基的 I 強(qiáng) 帶負(fù)電荷的取代基的 + I 強(qiáng) N R 3 N O 2 N R 2 I :取代基誘導(dǎo)效應(yīng)的結(jié)果： 使官能團(tuán)的電子云密度升高或下降，反應(yīng)活性改變。 R COO H R COO + H 共軛效應(yīng)的強(qiáng)度：取決于取代基中的中心原子的 電負(fù)性 與 半徑 。 In contrast, π electrons that can be drawn in different locations are said to be delocalized. CHHHC H O 羰基化合物的 αH原子 酸性較強(qiáng) C－ H鍵上的 σ電子發(fā)生 離域，形成 σ－ π共軛。 鄰氯代苯丙炔酸： 3(2chlorophenyl)propynoic acid pKa: 大 小 酸性： 弱 強(qiáng) 場(chǎng)效應(yīng)是依賴分子的幾何構(gòu)型的。1 0 9 176。 R 39。 120
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1