【正文】 E武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 22 樹脂吸收強(qiáng)烈，說明改性后 PAE 樹脂分子結(jié)構(gòu)中的氫鍵和碳氧雙鍵增多，有利于形成共價(jià)鍵，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)中氫鍵與共價(jià)鍵相互貫穿、協(xié)同作用，從而提高了增強(qiáng)效果。 接枝效率 表 實(shí)驗(yàn)藥品的用量 飽和 PAE 樹脂體積（ ml） 64 64 64 60 56 50 50 飽和 PAE 樹脂固含量 % % % % % % % 丙烯酸體積（ ml） 7 6 6 5 5 4 接枝效率 % % % % % % % 從表 可以看出飽和 PAE 樹脂的固含量對(duì)丙烯酸的接枝效率影響很大，在武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 20 飽和 PAE樹脂的固含量較低時(shí)丙烯酸的接枝效率能達(dá)到 90%以上，但當(dāng)飽和 PAE樹脂的固含量高于 20%時(shí)丙烯酸的接枝效率明顯下降。將產(chǎn)品在 30℃以下密封放置一個(gè)月左右，產(chǎn)品依舊為棕黃色澄清溶液，無明顯絮狀物產(chǎn)生，這說明改性的不飽和 PAE 樹脂在室溫下沒有發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)品穩(wěn)定性良好。通過分 析樣品的吸收峰變化，表征合成物的分子結(jié)構(gòu)。 %100( % ) 12 ??? M MM固含量 接枝效率的測(cè)定 用干凈的燒杯將測(cè)完固含量后剩余的改性 PAE 樹脂稱重（ M3）。 固含量的測(cè)定 將用于稱量的燒杯洗凈放入烘箱中，在 105℃下烘 6h 后，取出冷切稱重。 上述倒出的預(yù)聚體 PPC 溶液放置待用，加熱，停止加熱，等待油鍋緩慢冷卻。探討丙烯酸改性 PAE 樹脂時(shí)丙烯酸的用量對(duì)改性產(chǎn)品的固含量，接枝效率及產(chǎn)品結(jié)果的影響。 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 13 反應(yīng)機(jī)理如下： 圖 嚴(yán)維博、王志杰 [31] 等人探討了丙烯酸改性 PAE 樹脂的最佳工藝，研究結(jié)果表明：最佳改性工藝為在 PAE 樹脂中引 9%的丙烯酸，在此工藝下值得的紙張的增強(qiáng)效果最好。 羧基改性 PAE 樹脂 PAE 樹脂具有很高的正電性，在紙張生產(chǎn)中能夠產(chǎn)生共價(jià)鍵，從理論上可以滿足濕部系統(tǒng)正電荷的需求來提高紙張強(qiáng)度，但將 PAE 樹脂應(yīng)用于紙張時(shí)必須要解決一個(gè)問題，如何在提高紙張物理性能的同時(shí)，使增濕強(qiáng)性能降低或不變，以利于廢紙回收的再利用。將松香的施膠性能與 PAE樹脂增強(qiáng)性能相結(jié)合，可得到一種良好的表面施膠劑。 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 12 該改性膠質(zhì)去除劑對(duì)雜質(zhì)的吸附能力與雜質(zhì)濃度有關(guān)，但在相同條件下，蒙脫土可吸附 70%的雜質(zhì)，而經(jīng)過 PAE 改性的蒙脫土可 100%吸 附雜質(zhì)。熔融聚合的實(shí)驗(yàn)方法：將蒙脫土與聚酰胺多胺溶液混合均勻，然后放置在 40℃ 真空爐中一夜后，磨成粉末再壓成 2mm的薄片，在 150℃ 的真空爐中放置 3h，拿出迅速降至室溫。有效的去除劑應(yīng)該即能吸附膠黏雜質(zhì)又能對(duì)纖維具有一定的吸附能力。將改性 PAE樹脂應(yīng)用于紙漿中，當(dāng)用量為 %時(shí)紙張濕強(qiáng)度為 %。 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 11 付小龍、張光華 [27]等人也對(duì) PAE過程改性進(jìn)行了研究。s，PH值在 4~5，室溫下放置半年不分層不凝膠。當(dāng)反應(yīng)物的溫度較低時(shí)主要是支化反應(yīng)，而溫度較高時(shí)則主要是交聯(lián)反應(yīng)。降低聚酰胺聚胺的粘度雖然能提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性，但最終產(chǎn)品的濕強(qiáng)效果達(dá)不到理想要求，所以在合成過程中要合理控制己二酸、二乙烯三胺和改性劑 M的質(zhì)量比。這是因?yàn)榫埘０肪郯返恼扯扰c它的聚合度有關(guān)，聚合度越大，粘度也就越大，而聚酰胺聚胺粘度又直接影響到最終產(chǎn)品的性能。分析了單體、單體配比、中間體聚酰胺聚胺與環(huán)氧氯丙 烷的摩爾比、溫度對(duì)改性的影響。但是相對(duì)分子質(zhì)量太大 ,高分子絮凝劑溶解困難 ,運(yùn)動(dòng)遲緩 ,達(dá)不到有效的絮凝效果。絮凝不僅與電荷作用有關(guān)，而且和本身的長(zhǎng)鏈特性有密切關(guān)系，這可用架橋機(jī)理解釋：長(zhǎng)鏈的高分子一部分被吸附在膠體顆粒的表面上，而另一部分被吸附在另一顆粒表面，并可能有更多的膠體顆粒吸附在一個(gè)高分子的長(zhǎng)鏈上，這好像架橋一樣將這些膠體顆粒連接起來，從而容易發(fā)生絮凝。 將殼聚糖與 PAE 樹脂以不同體積比進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，靜置 3～ 4d 后，用甲醛進(jìn)行輕度交聯(lián)，得到 pH 值為 ～ 、 固含量為 6%的淡黃透明粘稠液體。 殼聚糖改性 PAE 樹脂 殼聚糖是甲殼素脫去乙?；纬傻难苌?。這是因?yàn)?紙張的抗張指數(shù)與纖維間結(jié)合力有關(guān)，纖維與纖維間主要通過氫鍵連接。 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 8 ． 4 羧甲基纖維素（ CMC）改性 PAE 運(yùn)用羧甲基纖維素對(duì) PAE 樹脂，在保持原有的增濕強(qiáng)作用不變的情況下，降低 PAE 樹脂使用成本，并賦予 PAE 樹脂一定的增強(qiáng)性能，提高 PAE 樹脂的使用性能能。它與涂料中膠液和淀粉具有極好的相容性和交聯(lián)性，不產(chǎn)生增稠、絮凝和起泡等問題，使 涂料具有良好的流動(dòng)穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，可以直接加入到物料中，且不釋放甲醛氣體，有利于保護(hù)環(huán)境。其對(duì) 涂料 pH值的適應(yīng)范圍廣，可應(yīng)用于各種膠粘劑的涂料配方中。根據(jù)高分子設(shè)計(jì)原理和造紙涂布的實(shí)際需要及有關(guān)專利 [19],沈一丁 [20]等通過聚脲改性、制備了固含量高、穩(wěn)定性好的聚脲改性聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷抗水劑，它具有明顯的表面抗水作用和增濕強(qiáng)作用，性能和使用效果都優(yōu)于氨基樹脂抗水劑，是一種新型的抗水劑。 利用 PAE 樹 脂上的胺基與雙鍵反應(yīng)對(duì) PAE 接入含乙烯基的疏水側(cè)鏈，與苯乙烯進(jìn)行接枝共聚。 其接枝共聚的機(jī)理是由于不飽和的 PAE 上含有不飽和雙鍵，當(dāng)引發(fā)劑過硫酸銨在溶液中受熱就會(huì)產(chǎn)生自由基，從而引發(fā)雙鍵 形成大分子自由基與丙烯酰胺單體接枝共聚，反應(yīng)機(jī)理如下： S2O8S O4C C +2 S O 4C CS O4C CS O 4+ H 2 C CHC O N H C CC H 2S O 4C HC O N H 3C CC H 2S O 4C HC O N H 3+ H 2 C CHC O N H C CHC H 2S O4HCC O N H 3C H 2 C HC O N H 2 圖 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 6 結(jié)果表明，用 %的改性聚合物水溶液處理紙漿后，獲得一定的濕拉伸強(qiáng)度的同時(shí)，其干拉伸強(qiáng)度也提高了 40%。但是，一般的非 離子或陰離子留著率低，需要與助流劑共用以增加留著率。因此對(duì) PAE樹脂進(jìn)行改性成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)，使在不影響濕強(qiáng)效果的前提下降低生產(chǎn)成本，增加產(chǎn)品的穩(wěn)定性，提高固含量降低有機(jī)氯含量等。將合成后的 PAE 調(diào)節(jié)到固含量為 %， pH 為 45。 然而這兩種機(jī)理也不能完全概括所有濕強(qiáng)劑的增濕強(qiáng)作用，還有待于進(jìn)一步發(fā)展，一般我們認(rèn)為這兩種機(jī)理起 到協(xié)同作用，使得紙張的濕強(qiáng)性能得以提高。因這種化學(xué)交聯(lián)難以被水解，從而阻止了紙頁中半纖維素的吸水膨脹，在潤(rùn)濕條件下減少了紙張的強(qiáng)度的下降，保持了紙頁的濕強(qiáng)度。 （ 2）必須能夠發(fā)生聚合反應(yīng)，且能增加紙頁的機(jī)械強(qiáng)度，保護(hù)纖維與纖維之間的結(jié)合力。 針對(duì)以上的缺點(diǎn)，將 PAE 樹脂進(jìn)行改性來獲得更廣泛的應(yīng)用 。聚酰胺環(huán)氧氯丙烷樹脂在 20世紀(jì)60年代就開始應(yīng)用于造紙工業(yè)，是目前公認(rèn)的濕強(qiáng)效果最好的一種濕強(qiáng)劑 [5]。 為了滿足環(huán)保要求，紙張的回收利用率逐年增長(zhǎng)，但紙漿在經(jīng)過多次加工以后纖維會(huì)折斷變短紙漿濃度降低，嚴(yán)重影響紙張的性能。 紙是人們?nèi)粘Ｉ钪凶畛Ｊ褂玫囊环N資源，隨著人們生活水平的提高 , 人們對(duì)紙張的性能的 性能及環(huán)保方面也提出了更高的要求。 關(guān)鍵詞： PAE 樹脂；丙烯酸；改性；接枝共聚；固含量 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 II Abstract The paper is the necessities of life, in order to energy saving and environmental protection, the raw material of life paper in the paper industry has been gradually transformed from native wood pulp to waste paper pulp or the mixed use of virgin wood pulp and waste paper pulp. but the properties of paper will be greatly reduced. Polyamide epichlorohydrin (PAE) as a wet strength agent has very strong applicability, but its poor stability, anic chlorine content is high, low solid content and high price disadvantage restricts the wide use of PAE resin. The carboxyl group modification of PAE resin was modified with acrylic acid by etherification agent, acrylic grafted onto PAE resin. Mainly discusses the influence of modifier on solid content, effect of PAE solid content and the amount of acrylic acid on the grafting efficiency, and the modification of PAE resin was characterized by FTIR. The experimental results show that, the optimal graft copolymerization conditions of PAE resin with acrylic monomer: reaction time 80min, reaction temperature at70℃ , using ptoluene sulfonic acid as catalyst. FTIR of unsaturated ester carbonyl stretching vibration peak (Vc=o) andC (C=O) –O stretching vibration peak (VCOC), show the occurrence of graft copolymerization of PAE resin and acrylic monomers, and the ouble bond is not destroyed. High efficiency of grafting when acrylic acid in saturated PAE resin solid content is low, the graft efficiency of acrylic acid in a certain range will increase with the increasing proportion of alkyd. There is a certain degree of improve the solid content of the solid content of the modified PAE resin pared to the saturation of PAE resin. Keywords: PAE resin。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明， PAE 樹脂與丙烯酸單體的最佳接枝共聚的條件為：反應(yīng)時(shí)間 80min，反應(yīng)溫度為 70℃ ， 選用對(duì)甲苯磺酸為催化劑。 畢業(yè)（設(shè)計(jì)）論文 題 目 改性濕強(qiáng)用 PAE 樹脂的性能研究 改性濕強(qiáng)用 PAE