聚合物生產(chǎn)實(shí)施的方法培訓(xùn)資料-全文預(yù)覽
【正文】 液滴？引發(fā)劑是水溶性，難以進(jìn)入油性單體 。少量溶解于水中。 E. 形成增溶膠束 油溶性單體進(jìn)入膠束，形成的含有單體的膠束稱(chēng)增溶膠束。界面張力 水 – 礦物油 N/m 加入 %乳化劑 N/m例水油D. 乳化作用F. 增溶作用 乳液聚合體系中，與水不互溶的油溶性單體單憑攪拌不能形成穩(wěn)定的分散體系。 對(duì)離子型乳化劑，當(dāng)溫度低于三相平衡點(diǎn)，乳化劑以凝膠析出。 具體數(shù)值見(jiàn) P240 表 8表 87。b. 臨界膠束濃度 （ CMC Critical Micelle Concentration） 能夠形成膠束的最低乳化劑濃度稱(chēng)臨界膠束濃度，簡(jiǎn)稱(chēng) CMC，是乳化劑性質(zhì)的一個(gè)特征參數(shù)。例 脫水山梨醇脂肪酸酯（ Span系列） 例 聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯（ Tween系列） 例 烷基酚基聚醚醇類(lèi)（ OP系列）OHHOOHCH2COORO(C2H4O)nHH(OC2H4)nOO(C2H4)nHCH2COORC9H10 O(C2H4O)nH例 PVAD. 兩性型乳化劑同時(shí)含有陰、陽(yáng)離子基團(tuán)，在酸性介質(zhì)中可離解成陽(yáng)離子，在堿性介質(zhì)中又可離解成陰離子，故可在任何 pH值介質(zhì)中使用，在實(shí)際中使用較少。 HCl c. 其它例 酯結(jié)構(gòu)胺的鹽、酰胺結(jié)構(gòu)胺的鹽等。例a. 季胺鹽類(lèi)烷基季胺鹽，如： RN+(CH3)2CH2C6H5Cl_醚結(jié)構(gòu)季胺鹽，如： R OC2H4OC2H4N+(CH3)2C2H5Cl_酰胺結(jié)構(gòu)季胺鹽，如： RCONHC3H6N+(CH3)2 C2H5Cl_雜環(huán)結(jié)構(gòu)季胺鹽等。例a. 羧酸鹽類(lèi)通式： RCOOM R： C7~C21的烷基 M：金屬脂肪酸鈉 有良好的乳化能力，但易被酸、鈣、鎂離子破壞。 + B. 水溶性氧化 還原引發(fā)劑過(guò)硫酸鹽 亞硫酸氫鹽 S2O82_ + HSO3_ → SO 42_+ SO41單體油溶性單體，基本不溶或微溶于水?！∫玫焦腆w產(chǎn)品時(shí)，乳液需經(jīng)過(guò)凝聚（ agglomerating）、 以水為分散介質(zhì)，價(jià)廉安全；216。Mn粒子分布窄，粒子變細(xì)）216。分散劑不能自動(dòng)將單體分散為微小的液滴，只能在攪拌的作用下轉(zhuǎn)化動(dòng)態(tài)平衡的不利條件，是使整個(gè)聚合過(guò)程能順利進(jìn)行并獲得良好質(zhì)量產(chǎn)物的后決條件。關(guān)鍵：分散和攪拌作用 。例 對(duì)透明性要求高一些的 PS、 PMMA，可選用無(wú)機(jī)鹽類(lèi)，如碳酸鎂，由于反應(yīng)后可用稀硫酸洗去，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量影響小些。（ 2）粉末狀無(wú)機(jī)分散劑的保護(hù)作用A,被吸附和聚集在單體液滴表面并形成保護(hù)層B,當(dāng)固體粉末被水潤(rùn)濕并均勻分散懸浮于水中時(shí)，它們就象形成了一個(gè)間隙尺寸一定的篩網(wǎng)。剪切力和界面張力對(duì)成滴作用影響相反，在一定攪拌強(qiáng)度和界面張力下，大小不等的液滴通過(guò)一系列分散和合一過(guò)程，構(gòu)成動(dòng)平衡。對(duì)設(shè)備、工藝要求高。由于單體液滴外部為大量的分散介質(zhì) 水，因而單體液滴內(nèi)的聚合反應(yīng)熱可以很方便地導(dǎo)出，具有溶液聚合的特點(diǎn)。懸浮聚合 (suspension可根據(jù)需要進(jìn)行共聚調(diào)節(jié)。關(guān)鍵：溶劑的選擇1 溶液聚合的定義溶液聚合的定義 : 將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑這進(jìn)行的聚合反應(yīng)將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑這進(jìn)行的聚合反應(yīng)3 主要特點(diǎn) :? 溶劑對(duì)聚合的影響：? 溶劑的加入可能影響聚合速率、分子量分布 溶劑導(dǎo)致籠蔽效應(yīng)使 f 引發(fā)劑效率降低， 溶劑的加入降低了單體的濃度 [M]，使 Rp 降低 向溶劑鏈轉(zhuǎn)移的結(jié)果使分子量降低? 溶劑對(duì)聚合度的溶解性能與凝膠效應(yīng)有關(guān) 良溶劑，為均相聚合， [M]不高時(shí)，可消除凝膠效應(yīng) 沉淀劑，凝膠效應(yīng)顯著， Rp ? 劣溶劑，介于兩者之間? 工業(yè)上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的場(chǎng)合 如涂料、膠粘劑、浸漬液、合成纖維紡絲液應(yīng)用實(shí)例 多用于自由基聚合、離子聚合、配位聚合、逐步聚合等。缺點(diǎn) :單體濃度低，使聚合速率慢，設(shè)備生產(chǎn)能力、 催化 劑 與 單 體 進(jìn) 行 預(yù) 聚，再 進(jìn)入 環(huán) 式反 應(yīng) 器與液 態(tài) 丙 烯 聚合， 轉(zhuǎn) 化率 40% 出料。位催化 劑 微量氧 管式反 應(yīng) 器， 180～ 200OC、 150～ 200Mpa連續(xù) 聚合， 轉(zhuǎn) 化率 15～ 30% 熔體 擠 出出料。熱 引 發(fā)第一段于 80～ 90OC預(yù) 聚到 轉(zhuǎn) 化率 30～ 35% ，流入聚合塔，溫度由 160OC遞 增至 225OC聚合，最后熔體 擠 出造粒。BPOAIBN第一段 預(yù) 聚到 轉(zhuǎn) 化率 10% 左右的粘稠 漿 液， 澆 模升溫聚合，高溫后 處 理，脫模成材。生產(chǎn)流程短、設(shè)備少、工藝簡(jiǎn)單、基本無(wú)需后處理、易于連續(xù)化聚合；生產(chǎn)能力大、成本低；產(chǎn)物純度高、透明性好。polymerization)不加其它介質(zhì)，只有單體本身，在引發(fā)劑、熱、光等作用下進(jìn)行的聚合反應(yīng)不加其它介質(zhì)，只有單體本身，在引發(fā)劑、熱、光等作用下進(jìn)行的聚合反應(yīng)體系組成單體引發(fā)劑助劑注意與單體、聚合物的相溶性。聚合方法的應(yīng)用例例自由基法合成聚苯乙烯通用型（ GPS）： 本體聚合 可發(fā)型（ EPS）： 懸浮聚合 高抗沖型（ HIPS）：溶液聚合 本體聚合 表 2 自由基法合成聚氯乙烯第一階段 第二階段 第三階段溶液聚合乳液聚合懸浮聚合 工藝簡(jiǎn)單、成本 低、品質(zhì)好乳液聚合 可直接做 PVC糊本體聚合 二段法、品質(zhì)更佳懸浮聚合 大規(guī)模生產(chǎn)乳液聚合
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