chap3橡膠的共混改性-全文預(yù)覽
【正文】 及其性能的關(guān)系 聚合物共混物是由兩種或兩種以上的聚合物組成，因而可能形成兩個(gè)或兩個(gè)以上的相態(tài)，通常以雙組分共混物為最常見(jiàn)。其中最常用的是測(cè)定共混物玻璃化溫度的方法。 P PC HC H 2CCOOO+ H 2 N P A 6 N H 2P PC HC H 2COP A 6 N H 2 C O O HH NP P g M A )( ? 除了商品化和預(yù)制的相容劑外，還可以原位生成相容劑。 1. 非反應(yīng)型相容劑 非反應(yīng)型相容劑是靠分子間吸引力或氫鍵與聚合物發(fā)生作用，現(xiàn)有的一些商品化高分子材料可用做此類使用。 Hansen把根據(jù)三種分子間力定義的溶解度參數(shù)稱為三維溶解度參數(shù)，并把混合熱與溶解度參數(shù)的關(guān)系改寫(xiě)成下式： 式中， d、 p、 h分別代表色散力、偶極力和氫鍵力的貢獻(xiàn)的溶解度參數(shù)分量，只有當(dāng)兩種聚合物的三個(gè)溶解度參數(shù)分量值都趨于相等時(shí)才真正達(dá)到相容。 聚合物之間有適當(dāng)?shù)臒崃W(xué)相容性，才有良好的工藝相容性．才能形成良好的界面層，進(jìn)一步提高共混物的穩(wěn)定性。 babaMM VH ???? 2)( ??? 混合熱與組分聚合物體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系 二、聚合物的工藝相容性 聚合物的工藝相容性，除考慮熱力學(xué)因素外，還要考慮動(dòng)力學(xué)因素。 0?????? MMM STHG 二元聚合物共混時(shí)，混合熵用下式表示 由于 Φ總小于１，故熵總是正值，但聚合物分子量很大，混合時(shí)熵的變化很小，且分子量越大，變化越小，甚至趨于０。 第二節(jié) 聚合物的相容性 聚合物的相容性 ：指兩種不同聚臺(tái)物在外力作用下的混合，移去外力后仍能彼此相互容納并保持宏觀均相形態(tài)的能力。 ? 今年來(lái)借助與低分子化合物或低聚物共混，實(shí)現(xiàn)橡膠改性的研究，越來(lái)越受到重視。概括說(shuō)來(lái)這些理論有： 1聚合物相容性理論； 2橡膠共混物的結(jié)構(gòu)形態(tài)理論； 3橡膠共混物中組分聚合物的共交聯(lián)理論； 4橡塑共混型 TPE的理論 三、橡膠共混的實(shí)施方法和共混改性的進(jìn)展 按照共混時(shí)橡膠和合成樹(shù)脂所處的狀態(tài)，有下述三種共混方法：熔融共混、乳液共混和溶液共混。這項(xiàng)技術(shù)的誕生，意味著橡膠改性研究取得了突破性進(jìn)展。 ? 橡膠與合成樹(shù)脂共混是實(shí)現(xiàn)橡膠改性的另一條重要途徑。 例如 NR因具有良好的綜合力學(xué)性能和加工性能，但它的耐熱氧老化性、耐臭氧老化性、耐油性及耐化學(xué)介質(zhì)性欠佳。橡膠的共混與改性 概念：將兩種或兩種以上的不同橡膠或橡膠與合成樹(shù)脂，借助機(jī)械力的作用攙混成一體，用以制造各種橡膠制品，稱為橡膠機(jī)械共混或橡膠的并用。 第一節(jié) 概述 一、橡膠共混的目的和意義 1．改善橡膠的使用性能和 /或加工性能 橡膠共混的主要目的是改善現(xiàn)有橡膠性能上的不足。如氟橡膠與丙烯酸酯橡膠的共混、 Q/EPDM、 FPM與 NBR。在這方面最為成功也是最早的例子就是NBR與 PVC的共混 2．開(kāi)發(fā)制備熱塑性彈性體（ TPE）的新途徑 橡膠與合成樹(shù)脂共混，不僅滿足了合成橡膠的改性需要，還成功的開(kāi)發(fā)出了利用機(jī)械共混合動(dòng)態(tài)硫化法制備 TPE的全新技術(shù)。這些理論雖然還處于不斷發(fā)展和完善的過(guò)程，卻已在生產(chǎn)實(shí)踐中顯示出重要的指導(dǎo)作用。 ? 乳液共混是將聚合物以乳液狀態(tài)混合的方法，如 NBR/PVC共混物。這是對(duì)非反應(yīng)性改性技術(shù)的補(bǔ)充，隨著許多低分子化合物和低聚物的商品化，這項(xiàng)改性技術(shù)的應(yīng)用前景被十分看好。 一、聚合物的熱力學(xué)相容性 根據(jù)熱力學(xué)原理，在恒溫恒壓下，聚合物能發(fā)生熱力學(xué)相容的必要條件是共混體系的混合自由能必須滿足下面的條件： 兩聚合物混合時(shí)，若 ≤０，混合能自動(dòng)進(jìn)行。當(dāng) Φa=Φb時(shí)，最大，隨 Φa、 Φb的差值的增大而減小，這說(shuō)明兩種聚合物等量共混最不容易實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)相容。共混物的這種特性．常稱其為 工藝相容性 。 對(duì)于極性聚合物相容性的預(yù)測(cè)時(shí)則須考慮色散力外、偶極力和氫鍵的作用。 按作用原理均勻劑可分為非反應(yīng)型和反應(yīng)型兩大類。 例如 PPgMA被用做 PA/PP體系的反應(yīng)型相容劑，其分子中的 MA可與 PA中的端氨基反應(yīng)。 五、聚合物共混物實(shí)際相容性的表征 表征聚合物共混物組分相容性的方法很多，例如小角中子散射法、脈沖核磁共振法、反相色普法、電子
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